BiVO4光催化剂的制备及改性研究

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本文采用柠檬酸络合溶胶-凝胶法制备了BiVO4光催化剂,将其应用于可见光下降解以甲基橙为模拟染料废水的研究中,并通过对其进行非金属离子(N、F、B)与稀土金属离子(Eu、La)的掺杂改性来进一步提高了其光催化活性。本研究具体内容如下:(1)以硝酸铋(Bi(NO3)·5H2O)和偏钒酸铵(NH4VO3)为原料,采用柠檬酸络合溶胶-凝胶法制备了BiVO4光催化剂。考察了不同制备条件(柠檬酸投加量、搅拌温度、pH)及煅烧烧温度(350600℃)对BiVO4光催化活性的影响。采用XRD、SEM及BET等表征技术,分析了其光催化活性机理。确定了BiVO4的最佳制备条件以及最佳煅烧温度。在最佳制备条件(柠檬酸与金属离子(Bi和V)的摩尔比例为2:1,搅拌温度为80℃,pH为6.5)下的BiVO4均为单斜白钨矿型,当断烧温度为500℃时,对甲基橙脱色效果最佳,可见光照射50min后,对甲基橙的脱色率达33.45%。(2)以C6H12N4、NH4F和H3BO3为掺杂源,制备了N-F/BiVO4、N/BiVO4及B/BiVO4新型光催化剂,通过XPS、XRD、SEM、BET和UV-vis等一系列手段对其进行表征和分析。分析表明,N、N-F和B离子掺杂前后BiVO4均为单斜白钨矿型。N掺杂中N原子是以取代部分晶格O的形式存在于晶体中。N-F共掺杂中N以O-N (或V-O-N)的形式存在,而F则是取代了O-V-O中晶格O的位置形成了O-V-F结构。N和N-F掺杂使得BiVO4晶体中V4+和氧缺陷的增多,有效抑制了光生电子与空穴的复合,提高了光催化活性。而在B掺杂BiVO4的实验中,B不仅取代了O-Bi-O-V-O中共用的O,以O-Bi-B-V-O结构存在,并且由于存在于晶隙中的B3+的缺电子特征,使得BiVO4表面的酸性增强,对甲基橙的脱色效果明显提高。当N、N-F和B的掺杂比例(摩尔比)分别为20%、6%和4%时,对甲基橙的脱色率分别达85.93%、84.55%和98.12%。同时,为了考察掺杂是否对最佳煅烧温度产生影响,本研究分别对20%N/BiVO4、6%N-F/BiVO4和4%B/BiVO4进行了煅烧温度的验证,发现掺杂并没有改变BiVO4的最佳煅烧温度(500℃)。(3)以Eu(NO33和La(NO33为掺杂源,制备了Eu/BiVO4和La/BiVO4新型光催化剂。通过XPS、XRD、SEM、BET和UV-vis等一系列手段对其进行表征和分析。分析显示,掺杂后的BiVO4均为单斜白钨矿型。Eu3+的引入取代了晶格中V5+,而La则是以氧化物的形式存在于晶格之中,两种掺杂方式均引起了BiVO4晶格内电荷的不平衡,而这有利氧缺陷的产生,氧缺陷的产生对光催化活性起促进作用。同时,Eu3+和LA3+的掺杂使得BiVO4比表面积均发生不同程度的增大,吸附性能增强,进一步增强了BiVO4的光催化活性。当Eu3+和LA3+掺杂量分别为0.2%和0.02%(摩尔比)时,50min内对甲基橙溶液的脱色率分别达95%和96%,比纯BiVO4提高了62%和63%。
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