动力学控制的半间歇液液反应典型热失控参数变化规律

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绝热条件下合成反应能达到的最高温度(MTSR,Maximum Temperature of Synthesis Reaction)和最大累积度(Xac,max,Maximum accumulation)是反应热失控风险评估中的两个重要参数。研究这两个参数在半间歇反应过程中的变化规律具有重要的实际应用价值。已有的研究工作均以均相反应为研究对象,然而在实际工业生产中动力学控制的液液非均相反应普遍存在。因此,针对动力学控制的半间歇液液非均相反应体系,进行MTSR和Xac,max变化规律的研究具有重要的意义。首先,本文在建立等温半间歇液液非均相反应体系的无量纲数学模型的基础上,通过数值模拟,发现对于高绝热温升和高活化能的动力学控制的半间歇液液反应,Xac,max总是与反应温度成反比,而MTSR随反应温度的变化曲线易呈现出“S”形。通过理论分析,本文推导出适用于任意反应级数的Xac,max计算式以及可用于预测MTSR随工艺温度变化趋势的MTSR递增判据。其次,为验证MTSR递增判据的有效性,以对氯三氟甲苯硝化反应作为模型反应,在37℃、47℃和52℃三个反应温度下进行了等温量热实验,获得三个温度下MTSR的变化趋势,并与MTSR递增判据的预测结果进行了对比。结果发现:等温量热实验获得的MTSR变化趋势与MTSR递增判据预测结果相吻合,从而验证了MTSR递增判据的有效性。最后,在对恒温模式下目标温度计算公式修正的前提下,将MTSR递增判据应用于恒温反应量热,结果表明:若等温模式下对氯三氟甲苯硝化反应符合MTSR递增判据,则在相应的恒温温控(冷却介质温度恒定)模式下,该硝化反应必处于QFS(Quick onset,Fair conversion,Smooth temperature profile)情形。本论文针对Xac,max和MTSR这两个典型热失控参数提出的MTSR递增判据,该判据不仅能预测等温模式下的MTSR变化规律,还可以判断恒温反应过程反应是否处于QFS情况,对于实际工业生产具有较强的应用价值。
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