基于氨基酸的手性金属-有机框架材料的合成与性质研究

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天然氨基酸作为一种构成生物大分子的基本结构单元,表现出了许多功能性和高度选择性。金属-有机框架材料(Metal-organic frameworks, MOFs)由于其独特的结构和广泛的应用而快速发展。氨基酸及其衍生物由于其独特的手性特点而被广泛地应用于合成手性有机.无机功能材料。由于特殊的生物活性、种类的多样性、底物结合的功能性和灵活的配位能力,天然氨基酸及其衍生物在合成均一手性MOFs中极具吸引力。氨基酸衍生物作为手性有机配体可以与多种金属离子形成多种多样的手性功能材料,该类材料在气体吸附、手性拆分、手性催化、医药等领域具有很多潜在的应用。本文主要以L-缬氨酸、L-苯丙氨酸衍生物为基本构筑单元,以过渡金属离子为无机节点,设计合成了多种手性金属-有机框架材料,并系统地研究了这些材料的晶体结构和性质。(一)利用L-缬氨酸和L-苯丙氨酸作为手性源合成了4个手性有机配体,以过渡金属离子作为桥连节点,合成了5个一维至三维的均一手性金属-有机框架材料,通过单晶X-射线衍射、粉末X-射线衍射(PXRD)、红外(IR)、热重分析(TGA)等实验方法对化合物的结构进行了表征和分析。(二)利用L-苯丙氨酸衍生物为构筑单元,锌离子作为桥连接点,合成了具有二维和三维网络结构的化合物;并尝试在其合成过程中加入金属卟啉、Ru(bpy)3(PF6)2、罗丹明B等活性基团继而形成了5个手性复合材料,用紫外(UV)等实验方法对5种复合材料进行了定性分析和部分定量分析。我们分别研究了部分化合物和部分复合材料在硫醚氧化中的催化活性及荧光性质。
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