P(AA-co-St)/PVP水相自组装大分子非共价键合胶束的研究

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本课题在二氧六环介质中,以偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,通过自由基溶液共聚,合成了一系列单体配比不同的双亲性无规共聚物聚(丙烯酸-co-苯乙烯)(P(AA-co-St)),利用红外光谱(IR)、凝胶渗透色谱(GPC)、示差扫描量热仪(DSC)、核磁共振(NMR)等方法对P(AA-co-St)的结构参数进行了表征。用上述合成的P(AA-co-St)与聚乙烯基吡咯烷酮PVP在水溶液中自组装形成胶束,利用动态光散射(DLS)研究体系的自组装行为,用透射电镜(TEM)表征胶束的形态。DLS结果表明,胶束的粒径随着P(AA-co-St)和PVP的初始浓度、PVP分子量的增加而增加,随P(AA-co-St)中AA含量减少而增加,当P(AA-co-St)低浓度时,AA含量和PVP分子量对尺寸影响不大,当P(AA-co-St)高浓度时,AA含量和PVP分子量对胶束尺寸的影响显著;胶束粒径受多种因素的影响,胶束化过程中不同的滴加速度得到不同粒径的胶束;pH值从1.05增加到10.77,胶束粒径从116 nm减少到40 nm;NaCl浓度从0.1 mmoL/L增加到2.5 mmoL/L,胶束粒径从56 nm增加到110 nm;胶束透析后粒径从57.26 nm减小到52.95 nm。TEM结果表明,胶束呈现规整的球形结构,存在明暗对比,有深色的核和浅色的壳;样品经RuO4染色后更能清晰地显示出胶束的核壳结构;RuO4染色时间对染色观察清晰结构有影响。利用荧光和紫外方法研究P(AA-co-St)/PVP自组装形成胶束的微环境。研究结果表明,随着P(AA-co-St)浓度的增加,芘发射光谱强度增强,I1(374 nm处荧光强度)/I3(385 nm处荧光强度)减小,表明芘在胶束中所处的微环境的极性越来越小,胶束的结构越来越紧密;随着P(AA-co-St)浓度的增加,胶束对芘的负载量增加,从负载效率上看,最低的聚合物浓度体系却有最高的负载效率。在P(AA-co-St)与PVP形成的非共价键合胶束中,利用透射电镜(TEM)探讨小分子表面活性剂SDS、CTAB对胶束形态的影响。研究结果表明,表面活性剂对胶束形态的影响不仅与其浓度有关,与表面活性剂的种类和结构有关。10 mmol/LSDS水溶液可以使胶束的形态变为轴向长度约200 nm、径向长度约40 nm的梭形聚集体,加入240 mmol/LSDS水溶液可以得到“项链状”聚集体;加入10 mmol/LCTAB水溶液,体系出现了轴向长度约200 nm、径向长度约20 nm的规则形状的棒状聚集体。
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