PbTe基块体热电材料的制备与性能

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热电材料是一种能够实现电能与热能之间直接转换的功能材料,它提供了一种安全可靠、无污染,无噪声,全固态的发电和制冷方式,具有广泛的应用前景。其中PbTe基热电块材具有制备成本低、中温热电性能优良、容易规模化生产等优势,因此,如何获得具有更高热电性能的PbTe基块体材料成为目前的研究热点之一。本论文对PbTeSe基热电材料和GeTe-PbTe体系热电材料分别进行了掺杂,工艺方面的研究和探索。通过高真空熔封石英管分段缓冷法制备Pb9.6Sb0.2Te10-xSex合金样品与改变掺杂量的Pb9.6SbxTe3Se7,其中Pb9.6Sb0.3Te3Se7在677K时ZT达到的1.14,同目前可复现的n型掺杂PbTe基材料的最大ZT值(648K下的0.8)相比增长接近50%。高分辨电镜下观察到样品中广泛存在着不同形貌的纳米微区,具有剧烈的纳米层次上的结构不均匀性,从而增加声子散射有效降低热导。并制备了AgxPb9.6Sb0.2Te2+x/2Se8系列,研究Ag的掺杂量对热电性能的影响,结果表明由于样品上的微裂纹,导致较低的电导率,制约了样品的热电性能。对Pb9.6Sb0.2Te3Se7样品研究不同保温时间和冷却速度对热电性能的影响,研究结果表明冷却速度快保温时间短尽管可以减小热导率,但是由于因晶界散射引起的热导率的降低不足以弥补电性能降低,热电性能反而降低,所以采用缓慢冷却工艺有利于优化PbTe基材料的热电性能。利用液氮快冷与放电等离子体烧结的方法制备PbTe-GeTe热电材料,期望利用spinodal分解形成多相纳米结构来改善材料性能。样品的电导率较高,Seebeck系数较小,最大值约为150μvK-1,热导率变化规律不是很明显,这与制备的复杂性有关。可以进一步改进工艺,并可对样品进行热处理,改变材料结构,还可以进行元素掺杂,调节热电性能。
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