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磷酸铁锂(LiFePO<,4>)及层状的Li[Ni<,1/3>Mn<,1/3>CO<,1/3>]O<,2>电极材料是当前锂离子电池新一代正极材料的研究热点。针对目前材料所存在的缺陷及研究现状,本论文从掺杂、包覆的角度,运用固相法及溶胶凝胶法合成并研究了这两种材料的结构及电化学性能。
采用MoO<,3>氧化物前驱物对磷酸铁锂(LiFePO<,4>)进行少量的掺杂。研究表明,少量的掺杂并未影响到LiFePO<,4>的晶体结构。其中650℃煅烧的1%Mo掺杂的LiFePO<,4>材料在以0.2C的倍率充放电时,首次放电容量能达到143 mAh/g。在此种材料中添加10%乙炔黑(质量分数)后材料的大倍率放电性能有所提高。
论文采用溶胶凝胶法合成了Li<,0.99>Mo<,0.01>FePO<,4>/C正极材料,XRD、 SEM、TGA/DTA、EA、CV、XPS及充放电测试对其进行表征。结果显示少量掺杂并未影响到其橄榄石结晶结构,但能提高其放电容量及循环性能。其中在700℃煅烧12 h的样品以0.2C和2C放电时,首次容量分别能达到161和124 mAh/g。这与掺杂金属离子和碳包覆有关。
论文采用TiO<,2>对LiFePO<,4>进行包覆以改善其电化学性能,结合X射线衍射(XRD)分析,考察了不同包覆量对材料结构和电化学性能的影响。研究发现包覆没有改变样品结构;但包覆量过大样品的首次放电容量降低。其中2%包覆的样品性能最佳。透射电镜显示TiO<,2>能较均匀包覆在颗粒表面,包覆样品具有较小的转移阻抗。
本文首次采用固相法对Li[Ni<,(1-x)/3>Mn<,(1-x)/3>Co<,(1-x)/3>Al<,x>]O<,2>(x=0,0.01,0.02,0.04)材料进行铝元素掺杂研究,结果发现掺杂量在x=0.04时材料结构并未发生根本改变。掺杂量为2%的样品首次放电容量为221 mAh/g,循环性能及大电流放电性能较好。
溶胶凝胶法合成了碳包覆的Li[Ni<,1/3>Mn<,1/3>CO<,1/3]>O<,2>锂离子正极材料,运用XRD、 CV、SEM、TEM及充放电循环对其进行表征。结果显示材料颗粒表面由于有导电性的碳覆盖,与未包覆样品相比,其循环性能较好。100周后容量仍能在190 mAh/g以上。