【摘 要】
：
含氮螺杂环在医药、农药、材料科学等领域应用广泛。其中,螺吲哚酮类化合物具有显著的抗病毒、抗菌、抗癌、抗疟和抗结核等功效。另一方面,螺苯并噁嗪衍生物具有抗惊厥、抗癌、抗炎等多种药物活性,并且还被用于热敏和光电材料的制备。鉴于其重要性,发展螺吲哚酮和螺苯并噁嗪类化合物的绿色高效合成新方法具有重要的研究价值。在此背景下,本论文探索并发展经由C-H键直接官能团化合成螺吲哚酮和螺苯并噁嗪类化合物的新方法。论
论文部分内容阅读
含氮螺杂环在医药、农药、材料科学等领域应用广泛。其中,螺吲哚酮类化合物具有显著的抗病毒、抗菌、抗癌、抗疟和抗结核等功效。另一方面,螺苯并噁嗪衍生物具有抗惊厥、抗癌、抗炎等多种药物活性,并且还被用于热敏和光电材料的制备。鉴于其重要性,发展螺吲哚酮和螺苯并噁嗪类化合物的绿色高效合成新方法具有重要的研究价值。在此背景下,本论文探索并发展经由C-H键直接官能团化合成螺吲哚酮和螺苯并噁嗪类化合物的新方法。论文主要研究内容如下:第一章:研究了N-芳基脒与重氮吲哚酮之间的[4+1]环化反应,并通过该反应建立了合成3-吲哚酮[螺]-3H-吲哚的新方法。初步的机理研究结果表明,产物的生成可能经过了铑（III）催化下N-芳基脒中苯环邻位的C（sp~2）-H键断裂、以重氮吲哚酮为前体的卡宾插入、分子内亲核加成以及氨消除等串联反应过程。与文献方法相比,本论文所发展的合成新方法具有原料易得且适用范围广、效率高和原子经济性好等优点。第二章:研究了N-芳基脒、重氮异喹啉二酮以及氧气之间的[4+1+1]环化反应,并通过该反应建立了合成异喹啉二酮[螺]苯并噁嗪的新方法。初步的机理研究结果表明,产物的生成可能经历了两个阶段的串联反应过程:第一阶段包括铑（III）催化下N-芳基脒中苯环邻位的C（sp~2）-H键断裂、以重氮异喹啉二酮为前体的卡宾插入、质子化;第二阶段包括原位生成的烷基化产物的苄位羟基化、分子内O-亲核加成以及氨消除。需要强调的是,新形成的噁嗪骨架中的氧原子来源于无成本、无毒害的空气。与文献方法相比,本论文所发展的合成新方法具有操作简便、选择性好、条件温和、环境友好、效率高等优点。
其他文献
由青枯菌（Ralstonia solanacearum）引起的青枯病是威胁马铃薯产业的一种土传性维管束病害。青枯菌能从植物根部的自然孔口、伤口等位置进入植物的木质部中,随水分向上运输或吸附在导管内壁。它既能释放效应蛋白导致植物免疫水平下降,又能生长成聚集体阻塞导管,最终植物由于免疫系统的紊乱和缺水而萎蔫死亡。青枯菌的复杂多变以及马铃薯的高度杂合使得马铃薯抗青枯病育种的工作举步维艰,最为绿色有效的育
细胞微环境是控制各种细胞功能（包括粘附、生长、迁移、分化和凋亡）的关键因素。研究证实:微环境异常（粘度、极性、pH值等）与炎症、神经退行性疾病、癌症等多种病理过程密切相关。因此,深入了解这些病理微环境对临床诊断和治疗尤为有益。然而,传统的临床诊断技术如磁共振成像、计算机层析成像和正电子发射层析成像无法实现对病理微环境的检测。近年来,因灵敏度高、选择性和膜穿透性好、实时原位检测等优点,小分子荧光探针
社会的进步使人民对美好生活的向往越来越强烈,但在享受美好生活的同时不应忽视对环境等方面的要求。近年来世界人口激增、工业化和城市化进程加快,这对于水资源的合理利用和保护是一个很大的挑战。在过去,水中污染物的去除通常是通过物理吸附作用实现的,但是对于新兴污染物的处理,该方法并不能表现出令人满意的效果,而随之出现的半导体光催化技术逐渐解决了这一问题。半导体光催化技术主要是借助于太阳光,通过一系列的氧化还
绿色化学是未来合成化学的必然趋势。随着绿色化学发展理念在化学工作者心中的不断深入,化学研究人员在发展新的合成方法时更加青睐更绿色的合成途径。过渡金属催化的C-H键官能团化因其高原子经济性和高步骤经济性等特点,正在逐渐成为化合物官能团化的一种高效策略。经过几十年的发展,过渡金属催化的C-H键官能团化体系日益丰富,但其不足之处也逐渐显现。金属催化电合成作为一种绿色、可持续的化学合成技术,其利用电子得失
近年来,不饱和双键化合物构建多元共轭分子喹唑啉酮和炔基烯基硼这一研究受到科研工作者的广泛关注。含有π-π共轭结构的多元共轭分子,是广泛存在于药物和天然产物中的一大类化合物。在有机合成中选择简单的材料并发展绿色、高效的合成方法仍是迫切需要的。本论文首先开展了铜催化N-吡啶吲哚的好氧氧化制备喹唑啉酮的研究;随后又开展了高选择性炔基烯基硼的简洁合成的研究,并对上述两个反应进行机理的初步探究,为不饱和双键
植物叶片发育是现代生物学研究热点之一,虽然在模式作物中有关叶片发育的研究较为深入,但是对于园艺植物叶片发育的研究较少。结球和叶缘卷曲是只存在于莴苣、白菜、菊苣等少部分园艺作物中的重要农艺性状,因而对园艺植物叶缘卷曲和结球形成的遗传机制和分子作用机理的研究相对匮乏。生菜（Lactuca sativa）在驯化过程中演变出了丰富的叶片形态,是研究植物叶片发育的良好材料。本研究通过图位克隆的方法鉴定了一个
栽培莴苣（Lactuca sativa）是重要的蔬菜作物,主要食用器官是茎和叶。叶用莴苣品种丰富,叶形变异多样,是研究植物叶发育的良好材料。尖叶和圆叶是生菜叶形的变异之一,该性状对于选育不同叶形的生菜具有重要意义。然而尖叶和圆叶性状在园艺植物中研究较少,目前控制该性状的基因还未见报道且作用机理仍不明晰。实验室前期利用散叶生菜S1（圆叶）与油麦菜Y37（尖叶）杂交构建分离群体将控制尖叶和圆叶性状的基
茶氨酸是茶叶中最重要的促进健康的代谢物之一。耕地土壤中镉等有毒元素的生物活性增加导致其在植物组织中积累,进而通过食物链对人类健康造成严重威胁。茶氨酸被证实为一种新型的调节物质参与缓解盐、干旱等非生物胁迫,但茶氨酸调控植物镉胁迫生理机制尚不清楚。本研究利用转录组数据分析以及酵母互补试验鉴定了兼具吸收茶氨酸与镉的转运基因CsABCG11.2,采用水培试验模拟镉胁迫处理对拟南芥超表达株系进行功能分析,研
茶是全球消费最广泛的非酒精饮料之一。在高温、强光等条件下,茶树幼嫩叶片容易积累花青苷,进而影响茶叶的适制性和品质,但其分子机制仍知之甚少。本研究利用RNA-seq技术对两组材料‘紫1’（Z1）和‘陕西紫阳种’（SZ）的夏季紫色叶片及其绿色叶片对照进行差异基因分析,结合qRT-PCR筛选得到一个关键基因CsGSTU18,探明了它在茶树花青苷转运过程中的关键作用,在此基础上以其启动子为诱饵进行酵母单杂
环丙烷/氮杂环丙烷是天然产物和药物分子的重要结构基元,其三元环结构引起的环张力使其能够发生多种类型的反应,在合成化学、药物化学、生物技术等领域有广泛应用。目前,利用过渡金属催化烯烃的[2+1]环加成是合成环丙烷/氮杂环丙烷最直接、最高效地方法。因此,开发环丙烷/氮杂环丙烷化反应的高效催化体系显得极其重要。本课题组前期合成了系列含有分子内抓氢键类弱相互作用的[（BBN）Bpx]Cu（Ⅰ）配合物,并成