生物碱催化的1,4-二氢唑酮化合物的不对称反应研究

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生物碱是一类廉价、易得的天然手性化合物,而且也是广泛地应用于有机催化反应。通过对天然、廉价及不对称的生物碱进行衍生化所得到的新型催化剂被广泛应用于不对称有机催化反应中,并且取得了很好的结果。利用用商品化的金鸡纳生物碱或通过对生物碱简单衍生化的催化剂应用于一些新的不对称催化的反应中。本文即以此为指导思想,研究了商品化的奎宁和奎尼定及其衍生物通过氢键活化底物催化的1,4-二氢唑酮对一系列不饱和化合物的[4+2]环加成反应,并能取得优异的产率。   论文的第一章主要介绍了工作的研究背景,重点介绍了生物碱催化有机小分子反应的几种类型。   第二章介绍了在生物碱衍生催化剂4v的作用下,1,4-二氢唑酮类化合物可以与一系列β,γ-不饱和酮酸酯的发生反应,可以取得优异的对映选择性,最高可以达到97%ee。另外对于反应的可能机理做出了推测。   第三章在此前研究工作的基础上,进一步固定以1,4-二氢唑酮作为底物,拓展另外一种底物的适应性,从更多的角度去证明这个环加成反应可能的机理。我们利用了2-苯甲酰基-3-苯基-丙烯睛作为亲电试剂参与反应,在奎宁衍生催化剂作用下,反应可以顺利的进行,达到令人满意的产率,但是不能得到较高的选择性。   第四章利用了N-Ts亚胺与1,4-二氢唑酮在新可尼定作用下发生反应,得到了两种不同反应类型产物,通过一系列操作两种构型不能相互转化,从而得到了改类型反应可能的反应机理。  
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