PEG 400与水/醇/酰胺二元混合溶剂体系的物理化学性质研究

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溶液的热物理(密度)、声学(声速)、输运(粘度)和光学(折光率)等数据在化工过程设计和操作中十分有用。同时,研究密度、粘度等理化性质对混合物组成的依赖性,对于理解分子间相互作用至关重要。低分子量PEG通常被认为是环保无毒溶剂,具有大量重要的工业应用,但目前文献中还比较缺乏其与水及分子有机溶剂组成的混合体系的物理化学等性质。本文测定了八个二元体系x PEG 400+(1-x)水/甲醇/乙醇/正丙醇/N,N-二甲基甲酰胺/N,N-二甲基乙酰胺/N,N-二甲基丙酰胺/N,N-二甲基丙烯基脲,以10 K间隔在T=288.15~328.15 K的整个组成范围内的密度(ρ),声速(u),粘度(η)以及折光率(n),并计算了超额摩尔体积、声速偏差、超额声速、等熵压缩系数、等熵压缩系数偏差等性质,通过对数据进行拟合分析,讨论了温度和组成对这些性质的影响。此外,对同等温度下不同二元体系之间的部分超额偏差性质进行了对比。实验结果表明:(1)PEG 400与水、醇二元体系偏差性质整体大于PEG 400与酰胺二元体系偏差性质;(2)质子性溶剂,水、醇可与PEG 400之间形成氢键,形成强的分子间相互作用力,作用力大小顺序为:水>甲醇>乙醇>正丙醇;而酰胺类溶剂与PEG 400分子间相互作用力较弱,作用力大小顺序为:N,N-二甲基甲酰胺>N,N-二甲基乙酰胺>N,N-二甲基丙酰胺>N,N-二甲基丙烯基脲;(3)由性质变化规律发现,粘度、折光率较大,偏差性质越大的溶剂与PEG 400之间有强的溶质-溶质和溶质-溶剂相互作用,而粘度、折光率较小,偏差性质也较小的溶剂则反之。通过以上研究,一方面对二元体系在溶质-溶质和溶质-溶剂相互作用方面的研究提供了借鉴,同时也扩充了相关物理化学数据库,为未来的工业应用提供一定的理论和应用基础。
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