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中药是中医用以预防、诊治疾病和保健、养生的药类物质,主要来源于天然植物、动物、矿物及加工品,以及部分化学和生物制品,它为人类的生存与繁衍做出了巨大的贡献。随着生物无机化学的迅速发展和对中药药理、生物活性的深入研究,人们已开始认识到中药中微量元素是药理研究的一个重要指标,微量元素(无机成分)在中药中广泛存在,其在生命、健康及疗效等方面的作用已引起人们的关注。
中药是人体获取微量元素的重要来源之一,由于微量元素之间存在协同、竞争、拮抗等复杂关系,尤其是Pb,Hg,As,Cd等重金属元素会严重危及人体健康,要使中药得以长足发展,就必须强化对中药微量元素的测定和分析。本文主要以海南特色中药为研究对象,在测定中药中微量元素的基础上,首次将生物利用性(bioavailability)的概念从环境、食品等方面微量元素的研究引入到中药中来。对于有益微量元素,主要考察其生物可接受率(bioaccessibility)与生物可接受量(bioaccessible amount)来研究其生物利用性;对于有毒重金属元素,重点减少其在中药水煎剂中的含量,降低其生物利用性。从微量元素的角度为中药应用的合理性提供参考。
在测定微量元素的过程中,重点根据海南地区高氟的特征,对海南市售的24种中药材及海南两处温泉的氟元素进行测定。结果表明:砂仁、益智仁、槟榔、巴戟天等24种海南市售中药材中,只有丹参、鸡骨草、苦楝皮、白鲜皮、石斛、半夏、桑叶这7种中药材样品检出氟元素,且桑叶中氟元素含量最高(9.33mg·kg-1),其他17种中药材中均未测出氟元素。考虑到中药的服用一般以煎剂的方式进行,与茶叶类似,按照农业部《茶叶行业标准》(NY 659-2003)中所规定的限量指标:F≤200mg·kg-1,本实验中所测定的24种中药材氟元素含量都远小于这个标准,预计这些中药材中氟元素对人体潜在的健康风险较低。海南三亚与蓝洋两处的温泉水在高氟的影响下氟元素含量都较高,分别为:三亚温泉13.06mg·L-1,蓝洋温泉6.44mg·L-1。按照“医疗矿泉水质标准”的规定,它们都具有氟医疗价值(F≥1mg·L-1)可用于临床医疗,可以称为氟水(F≥2mg·L-1),但不适宜长期生活饮用,以免对人体产生危害。
通过对人体试验、动物实验、体外消化透析法(in vitro digestion dialysis)等生物利用性研究方法的比较,采用较合理的体外消化透析法并确定实验参数,对砂仁、益智仁、槟榔、巴戟天这四种中药中有益元素进行生物利用性研究。结果表明,中药水煎剂中溶出的微量元素,90%以上都可以被人体吸收。生物利用性研究结果为:砂仁中含量较高的Fe、Mn、Zn的最大生物可接受量分别为:61.06mg·kg-1、148.03mg·kg-1、27.11mg·kg-1;益智仁中含量较高的Mn、Zn的最大生物可接受量分别为:265.45mg·kg-1、18.96mg·kg-1;槟榔水煎剂中微量元素生物利用性较低,未检测到;巴戟天中含量较高的Fe、Mn的最大生物可接受量分别为:52.69mg·kg-1、95.05mg·kg-1。通过结果可以看出,这四种中药除槟榔以外,砂仁、益智仁、巴戟天中锰元素的生物可接受量相对较高,10g药材中锰的生物可接受量就已经达到锰日适宜摄入量(AIs)的42.3%、75.8%和27.2%,可以考虑服用这三种中药来补充锰元素,但同时需要避免长期服用而引起的锰元素摄入量过多;其他微量元素生物利用性低,可能对人体的作用不明显。实验结果可以为中药材的使用剂量与连续使用时间等方面提供参考,从微量元素角度保证中药用药的合理性。
以有毒重金属汞元素为例,研究其在水煎剂中的脱除方法,降低生物利用性。实验前期研究中发现黑芝麻原药中重金属Hg元素高达(0.639μg·g-1),超过中国对外贸易经济合作部《药用植物及制剂进出口绿色行业标准》(WM/T2-2004)中规定的限量指标(Hg≤0.2μg·g-1),说明黑芝麻可能由于种植、运输或贮存的过程中已受到Hg的污染。采用壳聚糖吸附法对Hg元素含量超标的黑芝麻水煎剂进行脱除,结果表明:壳聚糖对黑芝麻水煎剂中汞元素的脱除率达到60%,在脱除汞的同时,其他重金属元素也有明显的脱除效果,证明壳聚糖吸附法对于水煎剂中有毒重金属元素有很好的脱除效果。在壳聚糖吸附法的基础上,建立了巯基滤纸过滤脱除水煎剂中汞元素的方法,最大脱除率达到76.9%,而且本方法操作简便、快速。这两种方法使中药水煎剂中汞元素的含量大大减少,降低了汞元素的生物利用性,预计这两种方法在中药水煎剂中有毒元素脱除方面有良好的应用潜力。