论文部分内容阅读
本论文提出了一种简单可行的合成方法,选用不同的稳定剂,成功地合成了一系列水溶性的核壳型CdSe半导体纳米发光量子点体系。光谱实验显示了这些核壳型量子点具有优异的发光特性,为进一步开展发光量子点作为生物探针的研究提供了重要基础,主要内容如下:
1.用巯基乙酸(RSH)作为稳定剂,成功地合成了水溶性的CdSe及CdSe/CdS核壳半导体量子点体系。吸收光谱和荧光光谱表明,核壳型CdSe/CdS量子点具有更强的荧光发射,其荧光增强约为CdSe量子点发光强度的8倍。最大吸收峰从CdSe的396nm移到CdSe/CdS的448nm,红移了52nm。TEM、ED和XPS研究证实了核壳结构CdSe/CdS量子点的形成,其尺寸约为8nm。FT-IR和<1>HNMR研究表明巯基乙酸分子中的硫原子和氧原子参加了与发光量子点表面的金属离子的配位作用。
2.用L-半胱氨酸盐酸盐(Cys)作为稳定剂,合成了水溶性的单一CdSe纳米量子点以及核壳型的CdSe/ZnS和CdSe/CdS纳米量子点,在此基础上,进一步探索合成出具有双壳层结构的CdSe/CdS/ZnS半导体纳米量子点。吸收光谱和荧光光谱表明,单一CdSe纳米晶体的最大吸收峰在300nm处,比体相材料蓝移约2.4eV。CdSe/ZnS、CdSe/CdS和CdSe/CdS/ZnS三种核壳结构量子点的吸收谱峰分别红移了10nm、 9nm和26nm。单一CdSe量子点相对荧光发射强度为162,三种核壳结构量子点的荧光增强分别为CdSe量子点发光强度的3.5、3.7和4.5倍。选用R6G作为标准物,测得CdSe量子点的荧光量子产率为37%,而双壳结构量子点CdSe/CdS/ZnS的荧光量子产率高达79%,这显示出双壳结构量子点具有优异的发光特性。TEM、ED、XRD和XPS研究证实了三种核壳结构量子点的形成,其中CdSe/CdS/ZnS量子点的尺寸约为6~8nm,是一种立方晶形。FT-IR研究表明L-半胱氨酸分子中的硫原子和氧原子参加了与发光量子点表面的金属离子的配位作用。
3.用合成的水溶性CdSe/RSH和CdSe/CdS/RSH纳米量子点作为探针,研究了牛血清白蛋白(BSA)与这两种发光量子点的生物共轭作用。吸收光谱的减色效应、两个等吸收点的出现和BSA的荧光猝灭表明,水溶性CdSe/RSH和CdSe/CdS/RSH两种发光量子点与BSA均存在较强的键合作用,其猝灭常数分别为1.76×10<4>和2.32×10<4>。同时,发现BSA对这两种发光量子点体系的荧光有较强的敏化作用,其荧光增强因子分别为3和3.2。