表面活性剂对3-甲基吡啶电氧化制取烟酸的影响

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烟酸是结构最简单、理化性能最稳定的一种维生素,是医药、食品和饮料、饲料的重要添加剂及化工助剂等。其合成方法有化学氧化法、空气氧化法和电解氧化法。其中电化学直接氧化法有很多优点,仅消耗电能,不需氧化剂,污染小。但3-甲基吡啶在水中溶解度低,并且显碱性,而只有在酸度较高时才有利于3-甲基吡啶电氧化的进行,且越高越好。酸度的增加又会给分离和提纯带来一定的困难,并且产生大量无机盐,难以处理,因此希望可以有一种物质可以使3-甲基吡啶能在较低的酸度下有较高的溶解度,表面活性剂正是这样一种物质,它具有独特的双亲结构,很容易在电极表面形成一层定向排列的薄膜,使有机物很好地分散在电解质溶液中,从而影响有机物在电极表面的电子交换过程。在电解体系中,在PbO2电极上对3-甲基吡啶电氧化,通过循环伏安曲线的测量,考察表面活性剂:CTAB、AES、SDBS、Lycine、Span60、Tween60、Tween80和TX-100对3-甲基吡啶电氧化制取烟酸的影响。确定了CTAB、AES、SDBS、Lycine和Span60的加入对阳极氧化过程有明显的促进作用,而Tween60、Tween80和TX-100没有促进作用。将Span60添加于3-甲基吡啶电氧化的有机电合成体系中,设计了正交实验方案,确定了加入Span60时电解体系的最佳反应条件。在所选定的实验范围内,Span60对3-甲基吡啶电氧化有明显的促进作用,电流密度、选择性和电流效率都有明显的提高,有应用前景。并且本文研究了以烟酸和硝酸铬为原料制取了烟酸铬的可行性。确定了最佳反应条件,以3-甲基吡啶为原料直接电氧化连续合成烟酸铬,这样不必对电解氧化法的产物进行分离,而是将三价铬盐直接投入进行下一步的反应,减少了实验步骤,使操作简单易行。
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