中温固体氧化物燃料电池关键材料研究

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固体氧化物燃料电池具有能量转换效率高、操作方便、对环境友好等诸多优点.适用于大、中、小型电站以及移动式电源,是举世公认的二十一世纪绿色能源.论文以发展中温固体氧化物燃料电池技术为背景,研究适合于中温(500-800℃)操作的阴极材料和电池堆密封材料.论文首先从传统的玻璃Na<,2>O-SiO<,2>-B<,2>O<,3>玻璃入手,采用添加Al<,2>O<,3>的办法抑制玻璃的晶化,添加CaO来提高机械性能.实验采用水淬快速冷却技术制备Na<,2>O-CaO-SiO<,2>-B<,2>O<,3>-Al<,2>O<,3>玻璃密封材料粉体.实验结果显示,该体系玻璃材料与电池元件(如YSZ、SDC和不锈钢)具有良好粘结密封性能.但其电阻率比较小(Na<+>离子导电),限制了它在电池堆上的应用.若在Na<,2>O-CaO-SiO<,2>-B<,2>O<,3>-Al<,2>O<,3>体系中添加5-10wt﹪的自由Al<,2>O<,3>(第二相),其粘结密封性能基本不变,但可一定程度地提高了它的电阻率.所以,添加5-10wt﹪的自由Al<,2>O<,3>后,Na<,2>O-CaO-SiO<,2>-B<,2>O<,3>-Al<,2>O<,3>玻璃陶瓷可以用作单电池性能测试的密封材料.为了获得适合于电池堆密封使用的密封材料,又对BaO-SiO<,2>-B<,2>O<,3>玻璃体系进行了研究.在BaO-SiO<,2>-B<,2>O<,3>玻璃中添加适量的Al<,2>O<,3>后,可以提高该体系的玻璃化温度和玻璃的软化温度,同时使热膨胀系数降低.另外,添加适量的Y2O3和La2O3也可以降低该体系的热膨胀系数.Y<,2>O<,3>-BaO-SiO<,2>-B<,2>O<,3>-Al<,2>O<,3>玻璃与电池元件(YSZ、SDC和不锈钢)有很好的粘结性和良好的气密性.25-500℃范围内的平均热膨胀系数为11.64×10<-6>/K,近似于SDC的热膨胀系数.700℃的电阻率大于10<4>Ω*cm,符合电池堆密封材料电阻率的要求.实验结果表明,Y<,2>O<,3>-BaO-SiO<,2>-B<,2>O<,3>-Al<,2>O<,3>玻璃符合固体氧化物燃料电池堆密封剂的性能要求,用于550-600℃操作的电池堆.La<,2>O<,3>-BaO-SiO<,2>-B<,2>O<,3>-Al<,2>O<,3>玻璃与燃料电池堆元件同样具有很好的粘结能力和良好的气体密封性.25-500℃其平均热膨胀系数为10.55×10<-6>/K,700℃电阻率仍在10<5>Ω*cm以上.结果表明La<,2>O<,3>-BaO-SiO<,2>-B<,2>O<,3>-Al<,2>O<,3>玻璃可以作为630℃左右操作的固体氧化物燃料电池堆的密封材料.
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