钌纳米颗粒的形貌控制合成及其催化性能研究

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贵金属纳米材料因其突出的催化性质、电性质、磁性质和光学性质,已经成为纳米科技领域中研究热点之一。其独特的物理化学性质与其形貌、表面结构以及尺寸大小密切相关的。钌(Ru)是一种重要的催化剂,对碳碳三键、碳碳双键以及芳香族化合物加氢均具有良好的催化活性。但迄今为止,Ru纳米的研究还停留在对其粒径的控制,而有关Ru纳米颗粒的形貌控制合成仍然较少。为此,本文探讨了Ru纳米颗粒的形貌控制合成方法及其催化性能。采用油浴法,以水合三氯化钌(RuCl3·xH2O)为前驱体、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)为稳定剂、三缩四乙二醇(TEG)为溶剂和还原剂,在适量Zn粉存在下,170℃油浴反应2h,再加入适量的十六烷基三甲基溴化铵(CTAB),继续反应4h,成功制得花片状Ru纳米颗粒。考察了CTAB加入时间、CTAB浓度、Zn粉、表面活性剂等对Ru纳米颗粒形貌的影响,结果显示,控制合成花片状Ru纳米颗粒最适宜的RuCl3/PVP/CTAB/Zn摩尔比为1/20/1/1.5。利用透射电子显微镜(TEM)、紫外-可见光谱(UV-Vis)、X-射线光电子能谱(XPS)以及粉末X-射线衍射(XRD)等对所产物进行表征。以RuCl3·xH2O为前驱体,油胺(C18H37N)为保护剂,甲苯为溶剂,氢气(H2)为还原剂,制备得到分散均匀的小粒径Ru纳米颗粒。若同时加入油酸,可以控制得到不同形貌的Ru纳米颗粒。当油胺油酸的摩尔比为11,H2压力为1MPa,反应温度为160℃时,反应4h或6h分别得到Ru纳米链或海胆形Ru纳米颗粒。利用TEM、XPS以及XRD等对所制备的Ru纳米颗粒进行表征。探讨了二氧化硅负载的两种形貌的Ru纳米颗粒对苯酚选择性氢化生成环己酮的催化性能。考察了时间、温度、氢气压强对苯酚加氢的影响。结果显示,苯酚与催化剂的摩尔比为1001时,H2压强为1MPa,80℃反应6h,苯酚的转化率达82.38%,环己酮的选择性达92.95%。花片状钌纳米颗粒的催化转化率高但是选择性相对较低,而绒球状Ru纳米颗粒的催化选择性较高。
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