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采用原子转移自由基聚合反应(ATRP)经二步法合成了一种裘皮型羧酸酯基功能高分子：1.首先以氯化亚铜-联吡啶络合物(CuCl-bPy)为催化体系，以α-溴代丙酸乙酯(EBP)为引发剂、乙腈(AN)为溶剂在80℃进行甲基丙烯酸甲酯(MMA)的均相ATRP反应，合成得到带溴原子端基的线型聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA-Br)，其分子量分布呈单分散性(Mn=7.5～8.6×104，PDI≤1.08)：2.利用所合成PMMA-Br为大分子引发剂、二乙烯基苯(DVB)为单体(交联剂)、氯化亚铜·五甲基二亚乙基三胺(CuCl·PMDETA)为催化剂在苯甲醚(PME)溶液中及110℃进行DVB的活性原子转移自由基聚合反应合成得到了一种12臂、臂长为120～140nm的裘皮型羧酸酯基功能高分子。分析结果表明所合成裘皮树脂的尺寸均一性良好(PDI≤1.54)。