铜—钐联合催化的芳醛偶联反应研究

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本论文共分二章。第一章对钐试剂和铜促进的有机反应做了简要的介绍。主要包括:(1)近年来报道的二碘化钐促进的有机反应;(2)金属钐(通常需要活化试剂活化才可以顺利参与反应),钐-金属盐类体系;(3)用作路易斯酸的三碘化钐,三氯化钐等;(4)用作亲核试剂的烯丙基溴化钐体系;(5)活泼金属在DMF为溶剂时促进的有机反应。(6)铜催化的偶联反应。第二章,对芳香醛在Sm / Cu(I)体系促进下芳香醛的偶联反应进行了研究。(1) Sm/CuI体系促进的芳醛偶联反应研究;(2)混合体系中苯偶姻氧化为苯偶酰的反应探讨;(3) Sm/CuCl/KI体系促进的芳醛偶联反应研究;(4)芳香醛在不同的催化体系中有机反应研究;(5)反应的机理探讨及反应的特点。实验部分,对反应操作过程等进行了具体叙述,相关反应和原料的制备给出了详细的操作步骤,并引用了相关文献;通过1H NMR,13C NMR,IR,GC-MS,HPLC等波谱手段对相关化合物进行了表征并辅以相应的谱图。由芳香醛合成了一系列相应的苯偶姻,有时也得到副产物苯偶酰。并对苯偶酰是由苯偶姻的自氧化产生的做出了解释。反应体系中,在钐存在下,对一系列铜盐的催化活性进行了探讨,从碘化亚铜推广到氯化亚铜/碘化钾、溴化亚铜/碘化钾、二氯化铜/碘化钾,等等,也可使用碘化钠代替碘化钾催化反应。其中,一价铜盐均能促进芳醛的偶联反应,同样都得到了相应的产物。本文对产物的产率分布及影响因素进行了较详细的讨论,并加以归纳总结。这是本课题组首次尝试寻找一种实际高效的联合催化剂来拓展钐试剂的应用。除醛类化合物经典的片呐醇偶联反应外,本反应以钐/铜盐为联合催化体系,实现了形成C-C键的新型芳醛偶联反应。此外,这也是从芳香醛合成苯偶姻一个高效简便的新方法。
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