该文的研究思路是通过控制主链上的接枝点合成较为规整的接枝共聚物.1.首先合成偶联引发剂1,1二氯甲基乙烯,接着进行原子转移自由基聚合(ATRP)形成主链,然后利用阳离子聚合反应形成支链.引发剂1,1二氯甲基乙烯能较好的引发苯乙烯的ATRP,但利用链端的氯扩链比较困难.在利用活性阳离子进行支化的过程中,第一步是让主链与HI反应形成阳离子引发点,但这种阳离子引发点难以引发异丁基乙烯基醚类等较为活泼的单体的聚合,苯乙烯和异丁稀能进行引发.2.我们合成了具有α-溴乙基聚苯乙烯ATRP多官能性大分子引发剂,然后进行丙烯酸正丁酯(BA)接枝聚合.首先以CS<,2>为溶剂与乙酰氯和三氯化铝进行乙酰化反应,这一步可获得较高的官能度,因此不会制约下面的反应步骤.乙酰化的聚苯乙烯再用硼氢化钠做还原剂在四氢呋喃(THF)和甲醇的混合溶剂中进行还原,这一步的反应可达到基本上100﹪的官能团转化.接下来用醋酸酐把苯乙烯骨架上的羟基完全酯化,这一步的主要作用是减少直接溴化带来的副反应.最后在相转移催化剂的作用下与氢溴酸反应得到多官能性大分子引发剂,用此路线能得到较高的取代度.女口果每个单元都有一个接枝点,那么这种高密度的接枝是接枝点严格可控的.但是这一步的转化,在较高的官能团(>50﹪)的情况下转化不完全.用它进行BA的接枝反应,在所采用的条件下,存在有接枝点引发不完全,与溶剂和浓度相关的特征.3.用α-溴代丁二酸与双酚A反应可获得引发点精确放置的主链,如果制备的主链能够做成较大的分子量和链上的官能团保持100﹪的不脱落,则它是一种非常好的大分子引发剂.