本文由以下四个部分组成：碘原位生成物作为链转移剂的MA的DT聚合；AIBN／I₂原位反应物引发St的原子转移自由基聚合（ATRP）；元素碘原位生成物及非原位生成碘化物作为链转移剂的MMA的DT聚合；元素碘原位生成物作为链转移剂引发VAc的DT聚合。 1．元素碘（I₂）加入到偶氮二异丁腈（AIBN）引发的MA普通自由基聚合体系中，该体系转化为衰减链转移聚合（DT）体系。在几个小时的诱导期后转化率随着时间增长，聚合物分子量随着转化率线性增长且分子量分布较窄（M_w／M_n＜1.9）。检查了碘浓度和单体浓度对聚合的影响。在75℃下封闭的体系中，进行了AIBN／I₂／MA（1.0／0.6／30摩尔比）的原位反应，并用¹HNMR跟踪表征，结果显示I₂和AIBN原位反应生成了α-碘代异丁腈（CH₃）₂（CN）C-I并进一步作为链转移剂。端基-CH=CCOOCH₃的存在说明碘封端的PMA链不稳定，对光和水敏感。所有的反应都应该在黑暗下进行。 2．AIBN／I₂／MA体系能代替昂贵且不稳定的碘化物充当苯乙烯（St）的ATRP的引发剂。在CuBr／MA₅-DETA（N，N，N′，N″，N″-五（丙烯酸甲酯）二乙烯三胺）和CuBr／PMDETA（N，N，N′，N″，N″-五甲基二乙烯三胺）的催化下，短暂的诱导期后体系呈现一级动力学特征且分子量分布较窄。和络合剂PMDETA不同的是：MA₅-DETA作为络合剂，聚合速度较慢，但有较宽的分子量分布和较大的分子量。我们又研究了温度和引发剂浓度对该聚合体系的影响。得出结论：I₂和AIBN反应产生的对应的α-碘代异丁腈（CH₃）₂（CN）C-I既充当了ATRP的引发剂，又充当了DT聚合的链转移剂。 以St和MMA为第二单体，分别进行PSt的扩链和嵌段反应，证明该聚合物仍然具有活性，当第二单体加入时，聚合能够继续进行；并分别研究了扩链反应的动力学和温度对嵌段反应的影响。 3．元素碘（I₂）作为链转移剂对单体MMA的DT聚合，研究了碘浓度、温度对聚合的影响：聚合速度、分子量分布和转化率随着碘浓度的增大而减小，通过调节碘的比例可以增加聚合的可控性。