以膜反应器制备碳酸二苯酯的研究

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聚碳酸酯(PCs)是一种应用很广泛的工程热塑料,具有很好的机械强度和绝缘性能。采用双酚A与碳酸二苯酯(DPC)在熔融状态下聚合为PCs是生产PCs最重要的过程,而制备DPC的最优方法为碳酸二甲酯(DMC)与苯酚的酯交换反应。该酯交换反应由于受到热力学的限制,转化率非常低。本实验采用反应与分离耦合的方法来解决这个问题,以介孔分子筛Ti-HMS-1为催化剂,分别以NaY分子筛膜和Silicate-1分子筛膜为分离膜,在膜反应器中实现该酯交换反应。采用XRD、SEM、TEM、FT-IR和UV-Vis等表征手段对所合成的分子筛及分子筛膜进行了表征。结果如下:(1)采用未完全晶化的TS-1前驱体作为硅源和钛源,以十二胺为结构导向剂,在室温条件下合成了含微孔结构单元的纯介孔分子筛Ti-HMS-1。首次采用Ti-HMS-1分子筛粉末为催化剂,催化苯酚与碳酸二甲酯(DMC)合成碳酸二苯酯的反应,产物甲基苯基碳酸酯(MPC)和DPC总选择性可达98.8%,此时苯酚的转化率为6.4%;(2)以EMT沸石为晶种,以二次生长法在α-Al2O3载体上合成了厚度约为8μm的NaY分子筛膜,该膜在50℃下分离MeOH/DMC(50wt%DMC)体系的分离因子为13.4,渗透通量为0.139kg/(m2·h);以原位水热合成法在α-Al2O3载体上制备了厚度约为5μm的Silicate-1分子筛膜,该膜在50℃下分离MeOH/DMC(50wt%DMC)体系的分离因子为2.7,渗透通量为0.127kg/(m2·h);(3)以Ti-HMS-1为催化剂,以NaY分子筛膜为分离膜时,酯交换反应中苯酚的转化率由6.4%增加到7.0%,酯交换选择性略有降低,从98.8%降到96.7%;以Silicate-1分子筛膜为分离膜时,苯酚的转化率由6.4%增加到6.6%,酯交换选择性几乎不变。
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