在Purex流程铀钚分离段，采用四价铀为还原剂、肼为支持还原剂时，锝会消耗大量还原剂，影响铀钚分离；也会进入铀物流中，给其后续工艺带来很多困难。而用N，N-二甲基羟胺（DMHAN）—单甲基肼（MMH）为还原剂时，锝与钚一起进入水相。二甲基羟胺在硝酸介质中的稳定性如何；单甲基肼与亚硝酸反应究竟能够快到什么程度；能否对硝酸介质中七价锝与二甲基羟胺、单甲基肼的反应给出结论性意见，锝的存在是否会造成还原剂的过度消耗等问题都还不清楚。这些问题，与二甲基羟胺-单甲基肼这对还原剂在后处理工艺中的应用密切相关。针对上述问题，本课题主要开展了如下工作：1，表征合成出的DMHAN，研究俏酸介质中DMHAN的稳定性；2，在高氯酸和硝酸介质中研究MMH与亚硝酸的反应动力学；3，在硝酸介质中研究DMHAN和MMH与七价锝的反应情况。研究结果如下：1，本文对DMHAN进行了分析，首次采用三价铁氧化DMHAN后重铬酸钾滴定的方法对DMHAN在硝酸介质中的稳定性进行了研究。结果表明：自制的DMHAN纯度达99％，能满足实验要求；DMHAN与三价铁以1∶4的比例进行反应；三价铁氧化DMHAN后，用重铬酸钾滴定法能够分析DMHAN的浓度，DMHAN可能的氧化产物甲醇、甲醛、甲酸不会对该分析产生影响；硝酸溶液中DMHAN的分解与硝酸浓度、温度密切相关：一定酸度和温度下变化不大，当t=35℃且[HNO₃]=3．0mol／L时，DMHAN迅速分解。2，首次研究了MMH与亚硝酸的反应动力学，结果表明：高氯酸介质中MMH与亚硝酸的反应速率方程为：-d[HNO₂]／dt=k[H⁺]^0.94[MMH]^1.11[HNO₂]t=4．5℃、[ClO₄^-]=0．5mol／L时，反应速率常数k=（46．0±2．7）（mol／L）^-2.05·S^-1，该反应的活化能Ea=（43．4±0．1）kJ／mol；硝酸介质中MMH和亚硝酸反应的速率方程为：-d[HNO₂]／dt=k[H⁺][NO₃^-]^1.14[MMH]^1.08[HNO₂]t=2．6℃、[NO₃^-]=0．5mol／L时，反应速率常数k=（115±2）（mol／L）^-3.22·S^-1，陔反应的活化能Ea=（37．8±0．1）kJ／mol。3，DMHAN和七价锝反应的研究结果表明：研究范围内，DMHAN不与七价锝发生反应，即七价锝的存在不会造成还原剂DMHAN的消耗；4，MMH与七价锝反应的研究结果表明：MMH与七价锝的反应分为三个阶段，即诱导期、快速反应阶段和反应终止。诱导期的长短与体系的酸度、MMH浓度和七价锝浓度有关。该诱导期阶段反应速率方程为：-d[Tc（Ⅶ）]／dt=k₁[H⁺]^0.64[MMH]^0.45[TC（Ⅶ）]t=40℃、[NO₃^-]=3．0mol／L时，该反应的速率常数k₁=（0．029±0．002）（mol／L）^-1.09·h^-1。该反应诱导期的反应活化能Ea₁=（56．5±0．2）（kJ／mol）。诱导期结束后，该反应进入快速反应阶段，反应速率方程为：-d[Tc（Ⅶ）]／dt=k2[H⁺]^0.47[MMH]^0.22[Tc（Ⅷ）]当t=40℃、[NO₃^-]=3．0mol／L时，k2=（0．186±0．002）（mol／L）^-0.69·h^-1。快反应阶段的反应活化能Ea₂=（51．6±0．4）kJ／mol。该实验条件下，NO₃^-对该反应速率影响很小。当七价锝被还原为低价锝后，会重新被氧化为七价锝，被氧化的低价锝的量与体系的酸度、还原剂浓度有关。同样条件下MMH与七价锝的反应比肼与七价锝的反应速度慢得多，因此七价锝的存在不会造成支持还原剂MMH的大量消耗。