两性聚氨酯自组装胶束的温敏性及其复合行为

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在本文中,我们利用光散射、透射电镜、荧光光谱和紫外光谱等方法分别研究了两性聚氨酯(APU)胶束的温敏性和APU/SDS及APU/脂质体体系的复合作用,在每个部分中,都提出了相应的模型来概括主要的研究结论。我们发现,APU的温敏性主要是由于PPO链段引起的。当温度降低到4℃时,可以在较高浓度下制得粒径较小、分布较窄的动力学稳定胶束,这种胶束具有以疏水硬段为核,亲水硬段和PPO软段为壳的结构。当温度升高时,胶束会发生自组装,转变为核-壳-冠结构,而且这种转变是可逆的。APU这种温敏性对于在高浓度时制备稳定的胶束体系是十分重要的。对于APU/SDS复合体系,随着SDS浓度的增加,依次出现了澄清-沉淀-再澄清的变化过程。根据试验结果,我们认为APU/SDS的作用过程分为三个阶段,静电相互作用和疏水相互作用在整个过程种居于支配地位。在SDS浓度较高时,体系中形成了APU外包有SDS双分子层的稳定胶束。复合体系的结构主要依赖于两组分的比率,与混合方式无关。在APU/脂质体体系中可以观察到与APU/SDS相同的试验现象。当APU浓度较低时,静电吸附是主要作用方式。体系在电中性时出现沉淀。如果进一步增大APU浓度,沉淀逐渐溶解并可以观察到花瓣状复合胶束出现。在更高的APU浓度下,APU依靠疏水相互作用嵌入到脂质体双层中,形成了六边形的复合胶束。如果改变pH值使得APU胶束和脂质体带有同种电荷,则不再有相互作用发生。
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