过渡金属氟磷酸钒、铁化合物的制备与磁性

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实际生产过程中由氟磷酸四面体结构构成的过渡金属氟磷酸化合物,在各个方面存在广泛应用。最近几年,具有多种混合阴离子的氟磷酸化合物,因其特殊的量子和磁学性能受到人们的普遍关注。尤其是低维过渡金属化合物,因其不同寻常的磁各向异性和电子特性更具研究价值。因此,本文通过水热法合成出了单氟磷酸铵和氟磷酸钾铁等两个系列化合物。主要内容如下:在富含氟化物的水热条件下合成了两种开放骨架过渡金属氟磷酸铵(NH4)2M2F2(PO4)(PO3F)OH(M=Fe,V)。(NH4)2M2F2(PO4)(PO3F)OH由反式MO4F2八面体,顺式MO4F2八面体、MO2F2(OH)2八面体以及PO4四面体、PO3F四面体和NH4四面体组成。该结构由一系列平行的锯齿形[M2F2O7OH]链组成,这些链通过PO4四面体连接形成二维层。每个二维层通过PO3F四面体与相邻的包含垂直Fe-Fe之字形链的二维层以ABAB方式桥接,形成了三维开放框架结构。然而,这两种化合物都具有过渡金属之字形链状结构。(NH4)2Fe2F2(PO4)(PO3F)OH(I)发现了反铁磁的相互作用,与(NH4)2V2F2(PO4)(PO3F)OH(Ⅱ)中的顺磁性是不同的。通过水热法合成了四种新型开放骨架化合物氟磷酸钾铁,制备过程中利用了六氟磷酸作为氟源,使用水合肼和碱金属氢氧化物平衡溶液的PH值。K2Fe(PO2.5F1.5)2F2(ⅡI)由{Fe(PO2.5F1.5)2F2}2-链(被K+阳离子层隔开)构成。KFe2(PO3F)2F3(IV)由{Fe2(O3F)2F2}10-之字形链构成,并通过P(O/F)4四面体相互连接形成三维开放骨架结构。K3Fe3(PO4)(PO3F)2F5(V)的框架包含由PO4四面体连接的二维{Fe3O4F4(PO3F)2}2-片层,其中二维{Fe3O4F4(PO3F)2}2-片层由三聚体Fe八面体组成,由PO3F四面体连接形成了Fe三角晶格。K3Fe4(PO4)2F9(VI)的阴离子骨架包含线性{Fe4O8F9}10-链。该链是由氟原子边共享形成的四面体磁性簇[Fe4O8F9]10-组成,并连接PO4基团。
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