N-苯磺酰腙低温分解及其反应研究

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有机合成中,重氮类化合物是一种广泛使用的中间体。由于其独特的结构,通常容易失去氮气,因而可以作为高活性的卡宾前体参与多种反应转化。过渡金属催化的重氮类化合物反应,已经被广泛研究;通常可以实现环合反应,迁移插入反应,偶联反应和重排反应等。然而,重氮类化合物有毒,不稳定和易爆炸等固有属性,限制其在合成化学中的进一步应用,在大规模的生产应用中体现的最为突出。众多重氮前体中,N-对甲基苯磺酰腙表现出了优越的反应性质。该类重氮前体结构稳定,很容易由醛、酮制备,产物一般为固体且易于保存和使用。过去的几十年间,N-对甲基苯磺酰腙在合成领域得到了广泛的应用。然而,它所参与的反应,一般需要较高的分解温度(>70℃),使其很难以应用于某些重要的低温合成研究领域。主要体现在:不对称合成,对高温不兼容的反应,以及天然产物全合成等。因此,发展廉价易得,温和的重氮前体,实现重氮化合物的低温制备与应用研究,意义重大。为了解决以上问题,实验中使用N-对甲基苯磺酰腙钠盐参与反应,或进一步修饰N-苯磺酰腙结构。此外,也利用腙氧化或流动化学腙分解技术,实现在温和,可控的条件下分解制备重氮烷烃。前期研究我们发现,N-邻硝基苯磺酰腙在室温条件下,就能快速的分解生成重氮。基于我们课题组长期对N-苯磺酰腙低温分解的研究兴趣,本论文,我们对影响N-苯磺酰腙低温分解的因素进行了细致研究,得到了最适宜在低温条件下分解制备重氮烷烃的N-邻三氟甲基苯磺酰腙,并成功实现非稳定的芳基重氮制备。该反应条件温和,底物范围广泛,操作简便,是N-苯磺酰腙低温分解研究中的一项最新进展,具有重要的意义。
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