基于酞菁化合物的设计、合成、可控有机聚集的研究

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作为新型的功能材料,酞菁化合物具有易修饰等特点,近年来,酞菁化合物在分子电子学、分子信息存储、非线性光学及材料科学等领域发挥着越来越重要的作用;在自然界中手性是基本属性之一,分子手性和超分子手性的表达、传递、存储及调节与生命现象相关联,同时随着科技的发展,有序超分子聚集体的构筑模块得到了人们越来越多的关注。将手性信息引到酞菁分子上后,通过设计分子来调节分子间作用力,并使其在酞菁分子及超分子水平上顺利表达出来,最终获得我们想要的手性有机纳米结构材料,这是我们一直努力的方向。本论文主要设计、合成了带有手性和烷硫基取代的具有特定结构和性质的新型酞菁化合物。我们通过分子自组装,把酞菁化合物组装成高度有序的聚集体,并通过一系列表征手段来探究分子结构对其在聚集体中排列方式的作用以及聚集体形貌和性质之间的关系。主要内容包括:1、手性酞菁的合成、组装超分子结构研究手性在调节、控制酞菁分子聚集体形貌中起着非常重要的作用,其诱导效应和包括π-π堆积、金属配位键在内的非共价键作用的协同效应,尤其是金属配位键在纳米结构的形貌、维度、手性及螺距大小的方面的影响是我们的兴趣所在。在本章,我们选用联苯二酚作为原材料,又把带有手性的(S)-2-甲基丁醇作为手性集团的来源,在合成出来的带有手性基团的配体的基础上,我们合成了(S)构型的手性自由和锌酞菁,并通过溶剂扩散法进行自组装得到聚集体,之后运用一系列表征手段,研究了自组装性质。研究表明Zn-O配位键以及手性集团的诱导效应的存在对聚集体的形貌存在较大影响。这个结果会为我们以后了解手性信息在超分子水平上的传递、表达及通过分子设计来制备、调控有机纳米功能材料方面提供非常有用的信息。另外我们通过Ⅰ/Ⅴ测试,发现了这三种酞菁衍生物具有良好的半导体性质。2、硫烷基取代的酞菁配合物自组装纳米结构的研究为了研究硫-硫以及金属-硫配位键对于自组装纳米聚集体的分子结构和形貌的影响,自由酞菁2,3,9,10,16,17,23,24-octakis-isopropylthiophthalocyanine H2Pc(β-SC3H7)8(1)和其铜酞菁CuPc(β-SC3H7)8(2)以及其铅酞菁PbPc(β-SC3H7)8(3)已经被我们合成,并且通过相转移的方法组装成了有机纳米聚集体。我们通过电子吸收光谱,红外光谱,透射电镜(TEM)、扫描电镜(SEM)酞菁,X射线衍射(XRD),X射线光电子能谱来进行探索研究。结果表明,这些聚集体有着不同的分子堆积模式,也就导致了形成不同的不同形貌的聚集体,这也说明了S-S,Cu-S,和Pb-S作用力的影响。另外我们通过Ⅰ/Ⅴ测试,发现了这三种酞菁衍生物具有良好的半导体性质。
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