脂肪醇(烷基酚)聚氧乙烯醚磺酸盐烯烃加成法合成工艺研究

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目前,我国化学驱向高温高盐油藏和复合驱油技术方向发展,在需要进行技术攻关的四项关键技术中“寻求或制备耐温抗盐表面活性剂”尤为重要。聚氧乙烯醚磺酸盐是一类研究较多的非离子—阴离子型表面活性剂,具有界面活性高、吸附损失小、起泡能力强及抗高温、抗高矿化度特性,是一种具有广阔应用前景的新兴表面活性剂。关于聚氧乙烯醚磺酸盐的合成方法报道的较多,这些方法由于自身的特点均不适合工业化生产,因此开发一条成本低廉、便于操作和安全的工艺路线是一个亟待解决的问题。烯烃加成法通过烯丙基化、磺化二步反应合成了聚氧乙烯醚磺酸盐产品。该法与其他方法相比,具有原材料价廉易得、合成步骤简单、反应过程易于控制的优点,缺点是产率较低。本文对烯烃加成法合成工艺进行了详细研究,探索了在烯丙基化反应中使用新的相转移催化剂,在磺化反应中使用组合催化剂的方法,解决了原法产率偏低的问题,并对合成工艺参数进行了正交优化,为聚氧乙烯醚磺酸盐产品工业化进程进行了有益的探索。在烯丙基化步骤中,以PEG-600(聚乙二醇)作相转移催化剂,得到中间体烯丙基醚产率为94.0%;在磺化步骤中,以亚硫酸氢盐—亚硫酸盐作磺化剂,联合硝酸盐+产物作催化剂,得到磺酸盐产品产率为85.0%。通过工艺优化得出结论:烯丙基化步骤反应温度为120℃,n(氯丙烯):n(聚氧乙烯醚)为2.0,反应时间为6h:磺化步骤反应温度应选择在95~97℃(沸腾)左右,n(磺化剂):n(烯丙基醚)为1.8,反应时间为8h。通过对产品进行性能评价得出结论:有较低的CMC值,AESO(月桂醇聚氧乙烯醚磺酸钠)的CMC为0.105mmol·L-1;有较强的界面活性,0.1%的AESO表面活性剂油水界面张力达到6.4×10-3mN/m的超低值;有较强的发泡力,0.3%的AESO表面活性剂水溶液用改进型罗氏泡沫仪测得30s时发泡高度为250mm;有较低的吸附损失,AESO在净砂上的吸附量≤4.3mg/g。
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