竹焦油基酚醛树脂的制备及性能研究

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传统的酚醛树脂具有较多优良的性能,产量大,应用广泛。但其合成原料苯酚和甲醛都是毒性较大的物质,而且主要来自石化资源,这与环境友好、节能降耗、保护人类健康的发展趋势相矛盾。用低成本的生物质资源,替代高成本且有毒的原料,制备低成本、绿色化、节能的酚醛树脂将是酚醛树脂未来一个重要的发展方向。本论文用竹材加工的副产物竹焦油替代苯酚,制备了竹焦油基酚醛树脂。竹焦油与糠醛在碱性条件下合成了热固性酚醛树脂(R-BTFF树脂),与糠醛在酸性条件下合成了热塑性酚醛树脂(N-BTFF树脂),与淀粉在硫酸作用下合成了热塑性竹焦油-淀粉酚醛树脂。同时,用傅里叶变换红外光谱(FTIR)和差示扫描量热法(DSC)等方法分别对对所制备的合成树脂的结构和热特性等常规性能进行了表征。结果表明,R-BTFF树脂合成的较优方案是反应温度95℃、反应时间3 h、催化剂用量8%(以竹焦油为基准)、竹焦油与糠醛质量比为1:1。R-BTFF树脂性能和结构与苯酚-糠醛热固性酚醛树脂(R-PFF树脂)相近,有较低的固化温度150℃,粘度随温度的升高而降低。N-BTFF树脂与苯酚-糠醛热塑性树脂(N-PFF树脂)有相似的结构和性能,加入固化剂六次甲基四胺(12%HMTA),加热即可固化,固化温度为180℃,固化时间约4 min。制备的竹焦油-淀粉酚醛树脂具有热塑性酚醛树脂的结构特征;与苯酚-淀粉酚醛树脂相比,除凝胶时间较长外,其它性能相近,有相似的结构和官能团,其固化温度为195℃,固化时间约8 min。本研究所制备的竹焦油基酚醛树脂性能良好,在化工及材料等诸多领域具有较好的应用前景,而且为竹焦油的综合利用提供了一个新的途径。
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