银(Ⅰ)与吡嗪衍生物和羧酸的配位聚合物的合成、结构及荧光性质研究

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近年来,配位聚合物(CPs)因不同的拓扑结构和潜在的应用,受到了很多晶体学家的关注。在构建配位聚合物的过程中会受到金属离子、配体、溶剂、溶液酸碱度等很多因素的影响,其中金属离子和配体的正当选择是十分重要的影响因素。因而本文选用了含有d10电子构型的银离子作为金属离子,选用吡嗪类衍生物(dmpz=2,6-二甲基吡嗪,cpyz=2-氯吡嗪)和芳香羧酸作为配体,合成了十五个新的银配位聚合物。我们对这些化合物的晶体结构进行了分析,并测定了它们的荧光性质。内容如下:(一)以dmpz和芳香羧酸为有机配体和氧化银作为反应体系构建了八个新的银配位聚合物。晶体结构解析表明:2,6-二甲基吡嗪主要是以直线型的配位方式参与构建晶体的结构,而芳香羧酸的配位方式则比较多样,使八个化合物呈现出了不一样的结构。说明在配位聚合物的自组装过程中芳香羧酸的种类及配位方式会直接影响到配合物晶体的最终结构。(二)以cpyz和芳香羧酸为有机配体和氧化银作为反应体系构建了三个新的银配位聚合物。晶体结构解析表明:合成的三个化合物中,其中两个化合物均包含一维无限银链,另一个化合物中含有锯齿状的Ag4单元。2-氯吡嗪主要以二配位方式连接Ag(Ⅰ)形成链状结构,仅在化合物10中以单配位的形式悬挂在银单元旁边,对于拓展配合物的维度没有贡献。(三)以氧化银和芳香羧酸作为反应体系构建了四个新的银配位聚合物。晶体结构解析表明:化合物结构中羧酸的配位方式完全不同,从而影响了化合物的最终结构。同时发现四个化合物中存在不同大小的小核银簇,说明不同程度的亲银作用及溶剂和其他的客体分子通过氢键等弱相互作用对整个化合物的结构的形成也有重要的影响。此外,我们在室温下对十五个化合物的固体荧光性质进行了测试并对相应的谱图变化进行了分析。
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