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钢筋混凝土结构的过早失效大多是由于其中的钢筋腐蚀所致。混凝土中存在孔隙,孔隙液主要为饱和的Ca(OH)2溶液,pH值一般在1213.5之间,钢筋处于钝化状态。当混凝土碳化(空气中的二氧化碳通过混凝土中的毛细孔道,与混凝土孔隙液中的Ca(OH)2进行中和反应生成CaCO3)时,孔隙液pH值下降,钢筋处于非钝化状态,腐蚀加快。热浸镀锌是保护混凝土钢筋的重要方法之一,在国内外已有较多的应用和研究,但对孔隙液pH值变化后,热镀锌层和植入混凝土时生成保护作用的锌酸钙(CaHZn)膜层的变化及其腐蚀规律的细节尚不太清楚。本文以pH值913.5的饱和Ca(OH)2溶液模拟混凝土孔隙液,系统地研究了热浸镀锌层在这些模拟孔隙液中的腐蚀行为,对浸泡后的试样进行塔菲尔线性极化和电化学阻抗谱测试分析,同时对不同状态下的腐蚀产物进行SEM观察微观组织形貌、EDS成分测定及X射线相分析分析,系统地研究了热浸镀锌层和覆盖锌酸钙的热镀锌层在不同pH值模拟混凝土孔隙液中浸泡过程中的腐蚀产物的形成规律、显微结构、溶解转化规律和电化学腐蚀特点。研究表明:热镀锌层在pH为12.5的模拟孔隙液中生成致密的锌酸钙保护层,锌酸钙的稳定性与孔隙液的pH值密切相关。当pH值为912时,随着pH降低和浸泡时间增加,锌层上CaHZn减少而Zn(OH)2增加(Zn(OH)2经干燥脱水可转变为ZnO),当pH值为9时,覆盖层可全部转化为Zn(OH)2;当pH为1213时,锌层表面生成少量片状的锌酸钙膜;试样的自腐蚀电流icorr随锌酸钙增多而减小;上述情况下锌层均处于钝化状态, icorr小于或接近0.1μA/cm2;随着CaHZn减少和Zn(OH)2增加,极化电阻(Rp)、膜层电阻(Rc)、穿透电阻(Rct)和扩散电阻(Ws)均降低;当pH值为12.5 13.5时,随pH升高和浸泡时间增加,锌酸钙溶解但不生成Zn(OH)2覆盖,残留的锌酸钙随pH升高而迅速减少,当pH值为13.5,锌层表面不生成保护膜,icorr显著增到102μA/cm2,腐蚀显著加快。对于在上述模拟孔隙液中浸泡的已覆盖锌酸钙的热镀锌层,随pH降低和浸泡时间增加,锌层上锌酸钙减少而Zn(OH)2增加,当pH值为9时,覆盖层可全部转化为Zn(OH)2;随着锌酸钙减少和Zn(OH)2增加,极化电阻(Rp)、膜层电阻(Rc)、穿透电阻(Rct)和扩散阻抗(Ws)均降低,而自腐蚀电流密度icorr增大,但icorr仍接近钢筋钝化临界值0.1μA/cm2。当pH值大于12.5,锌酸钙逐渐溶解,腐蚀加快情况与热镀锌层相似。当混凝土发生碳化,混凝土孔隙液pH值降低,只要pH值小于13,热浸镀锌层和覆盖锌酸钙的热镀锌层均具有很高的耐蚀性,能够保护钢筋数十年免遭腐蚀破坏;但在采用高碱度水泥,pH值大于13的混凝土孔隙液中,热浸镀锌层和覆盖锌酸钙的热镀锌层的耐蚀性显著下降,不能对钢筋提供有效地防腐保护。故热浸镀锌钢筋在采用非高碱度水泥的混凝土时具有低成本、高抗蚀防腐保护的特点,值得在实际生产中推广。