丙烷均相氧化制备过氧化物

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有机过氧化物是化学工业,特别是高分子领域中一种重要助剂,被广泛用作引发剂、固化剂、交联剂、氧化剂等。烷烃均相氧化反应是有效且直接利用烷烃的一种方式,具有广阔的工业应用前景和高度的学术研究价值。丙烷作为同时具有α-H和β-H,结构最简单的烷烃,可以作为低碳烷烃均相氧化的典型代表。本文旨在研究丙烷非催化氧化制备过氧化物的过程。采用连续反应方式,首先建立主要反应产物的定性和定量方法,特别是液相产品中有机过氧化物,即异丙基过氧化氢。然后再此基础上考察操作条件变化对反应过程的影响,从而确定了制备过氧化物最适合的反应条件,即C3H8:02=1:3,反应物流量30 ml/min,递减的温度分布330-300-250℃,结果实现了较为理想的反应状态,即没有气相产品并且液相产品中过氧化物含量较高。丙烷均相氧化是自由基反应过程,其中,非均相反应发挥着不可忽视的作用。在了解丙烷均相氧化机理的基础之上,还考察了反应器壁面效应对反应过程的影响。发现壁面对反应有着促进和抑制双重效果,一方面促进了反应链引发,另一方面,壁面附着物质累积到一定程度后反而会改变反应途径,严重破坏过氧化物的结构。
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