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钐(Sm)是一种比较活泼的金属元素,易失去电子形成两种价态,其中还原性Sm2+易再失去电子形成稳定的Sm3+化合物。其中二碘化钐(SmI2)作为单电子转移偶联剂和还原剂被应用的最为广泛,而烯丙基溴化钐(AllylSmBr)作为单电子转移试剂的报道相对较少。本论文主要研究了两种钐试剂促进的相关反应,内容主要包括以下两个部分: 第一部分研究了烯丙基溴化钐促进的高烯丙基酯的串联环化反应。发现在AllylSmBr-HMPA体系中,高烯丙基酯底物中的乙酰基被脱去,证明了烯丙基溴化钐的亲核性能够被抑制而体现出其还原性。通过进一步的研究发现,在AllylSmBr-HMPA体系中加入微量H2O,高烯丙基酯会发生“酯-烯”偶联反应,获得产率较高且立体选择性很好的2-(2-羟烷基)-环丙醇化合物。接着,深入研究了反应过程中的机理,通过中间体的捕捉提出合理的反应机理。 第二部分研究了SmI2促进的酰基苯并三唑对二硒醚和二硫醚的酰化反应。在我们课题组前期研究的基础上,我们通过改变加料顺序,采用同样的反应底物来实现上述反应,避开了使用HMPA作为添加物。反应是经过先形成酰基自由基或负离子,随后进攻二硒醚或二硫醚来进行的,与原先的方法相比,产率相当或更高。