多元系热力学与相平衡分析应用

来源 :昆明理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:hafuu
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论文结合真空冶金工艺过程,用热力学分析方法研究二元及多元液态金属溶液的热力学性质、压力对含气相体系相平衡的影响及其应用.评述了相图和相平衡测定和计算方法、热力学理论、热化学数据库等方面的发展和应用.归纳了由Miedema的Wagner-Seitz宏观原子图象原理论获得二元无限稀金属溶液的形成焓,再由Tanaka基于自由体积理论关联金属稀溶液的形成焓和过剩熵,从而引人活度系数温度关系的分析方法.由已知实验数据对无限稀溶液溶质组分活度系数与绝对温度倒数之间的线性关系进行了检验,附录了几十个经检验的二元系溶液的活度系数温度关系式.并且,由研究改进Wagner稀溶液相互作用关系应用于有色合金溶液,获得了在任意温度下多组体系有色金属稀溶液的活度系数.由自由体积胞腔理论推证了某温度下两组分的活度系数关联式;引人Monte Carlo非线性方程解法,通过无限稀释溶液的实验活度系数数据直接得到自由体积参数和二元系及多元系液态金属溶液在任意温度下全浓度范围内的活度数据,构筑了直观反映活度随温度和浓度变化的a-x-T三维图形.该法不必由实验数据点逐一拟合,由文献实验数据检验优化后的表明结果较为可靠,建立了可供实际查阅或参考的小型数据库.
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