BCTZ/P(VDF-TrFE)压电复合材料的性能研究

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柔性聚偏氟乙烯三氟乙烯(P(VDF-TrFE))聚合物因其独特的压电、热电和铁电性能备受关注,但其介电和压电常数低于无机材料;锆钛酸钡钙((Ba1-xCax)(Ti1-yZry)O3,简称BCTZ)陶瓷具有压电常数高、介电损耗低、相对介电常数大等优点,然而其可塑性、柔性较差,而柔性聚合物基压电复合材料具有以上两者的优点。本文首先制备了BCTZ/P(VDF-TrFE)复合材料,利用XRD、SEM、铁电和介电测试设备研究了 BCTZ陶瓷和BCTZ/P(VDF-TrFE)复合材料的物相结构和形貌、介电、铁电和压电性能,建立了该复合材料结构与电性能的关系,取得的主要研究成果如下。1)采用熔盐法成功制备了 BCTZ陶瓷粉体的前驱体Bi4Ti3O12,并在1000℃、保温时间2小时条件下得到了长方体形状的BCTZ颗粒。XRD表明BCTZ在室温下为四方相。电性能测试表明BCTZ在100Hz下相对介电常数为2400,介电温谱显示其存在两个相转变峰:35℃的介电峰对应于正交相与四方相的转变温度TO-T;114℃时的介电峰对应于四方相与立方相的转变温度Tc。此外,电滞回线图测试显示该陶瓷为典型的弛豫铁电体,最大应变值为0.07%,压电应变常数d33为340 pC/N。2)使用溶液流延法制备了 BCTZ/P(VDF-TrFE)复合材料。复合材料的XRD结果显示存在BCTZ和P(VDF-TrFE)的混合特征衍射峰;SEM断面扫描图可以看出BCTZ均匀分散在P(VDF-TrFE)基体中,说明两者成功复合。3)通过介电频谱比较了四组不同组分的BCTZ/P(VDF-TrFE)复合材料的相对介电常数和损耗。结果显示,复合材料的介电常数(εr)随着陶瓷加入量的增加而增大,在以VDF含量分别为55mol%、75mol%、80mol%的P(VDF-TrFE)为聚合物相的复合材料中,分别得到的最大介电常数为26.2、23.2、33.1,此时四种BCTZ/P(VDF-TrFE)中无机陶瓷BCTZ的添加质量百分比量为30%、25%、25%。在BCTZ填入量为30%的P(VDF-TrFE)50/50mol%基复合材料中,100Hz下得到的最大εr为35.1。此外,由于低频下的损耗主要由漏导电流产生,因此复合材料损耗随陶瓷加入质量比增加而变大。4)系统比较了 BCTZ/P(VDF-TrFE)复合材料的压电应变常数d33的变化情况,在VDF含量为50mol%、75mol%、80mol%的三种P(VDF-TrFE)聚合物为基体时,发现BCTZ/P(VDF-TrFE)的d33在陶瓷加入量在15%时达到最大值分别为-31.7pC/N、-30.0pC/N、-28.3pC/N;P(VDF-TrFE)55/45mol%所制备得到的 BCTZ/P(VDF-TrFE)复合膜在陶瓷加入量为30%时复合材料的d33最大,其值-64.1 pC/N。以上结果表明,陶瓷加入量15%时BCTZ/P(VDF-TrFE)复合材料的压电性能较好,且聚合物基体为P(VDF-TrFE)55/45mol%的复合材料的性能优于其它组分,因此P(VDF-TrFE)55/45mol%基BCTZ复合材料可用于传感器、激励器和致动器等元器件的制备,为此类压电体的推广应用提供理论和数据支持。
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