发光COFs的设计合成及性能研究

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共价有机框架(COFs)是一种高度结晶且长程有序的多孔聚合物,具有适于发光材料的有序π结构,近年来在有机发光领域备受关注。COFs聚合方式和堆积方式对于COFs材料的发光特性具有重要影响,但仍缺乏深入研究。基于此,本论文分别以芘基和苯并噻二唑基为原料,设计合成出两类发光二维COFs材料。通过掺杂制备了可拉伸的发光COFs材料,以便于可拉伸光电器件的应用。主要研究内容如下:(1)芘基发光COF的设计合成及性能研究。以1,3,6,8-四(4-甲醛基苯基)芘、对苯二酰二肼为前体分子通过溶剂热席夫碱反应得到芘酰肼COF(Py Hy-COF),表征了材料的光物理特性和结晶性。为改善Py Hy-COF在溶液中的分散性,通过在反应体系中加入聚乙烯吡咯烷酮改善Py Hy-COF的分散性,从而得到分散性更好、荧光更强的PVP-Py Hy-COF,发射光谱峰值均为570 nm。通过物理共混方式将COFs掺杂进柔性介质丙烯酸丁酯中,采用一锅法进行紫外光交联得到可拉伸光致发光弹性体。随着COFs掺杂量的增大,弹性体光谱逐渐红移,发光波段位于440-490 nm,弹性体最大拉伸应变7.44倍。该研究对发光COFs材料的设计合成、多分散发光COFs纳米材料以及可拉伸COFs发光薄膜的制备具有借鉴作用。(2)苯并噻二唑基发光COF的设计合成及性能研究。以三(4-氨基苯基)胺为给体、4,7-二苯甲醛-2,1,3-苯并噻二唑为受体,通过溶剂热席夫碱反应得到COF材料(BTDA-COF),此产物不发光。于是改变前体分子为三(4-醛基苯基)胺、4,7-二苯氨-2,1,3-苯并噻二唑,得到发光COF材料(BTNC-COF),PL峰值为625 nm,并且发现BTNC-COF有个降温析出过程。分别对BTDA-COF,BTNC-COF进行了基本的测试表征,对这两种属于同类型但发光性质截然不同的现象进行初步探索解释,对于探索形成这种巨大物理及化学性质差异的根本原因提供了思路。
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