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D-氨基酸是构型和天然存在的L-氨基酸相反的一类氨基酸,主要由人工合成得到。由D-氨基酸参与组成的药物对细菌、真菌、病菌和肿瘤细胞有较好的抑制和杀灭作用。随着多肽类新药和抗病毒新药对D-氨基酸光学纯度要求的不断提高和市场需求的不断增大,研究非天然D-氨基酸制备的新方法,解决现有生产技术中的基础问题,提高D-氨基酸的生产效率和光学纯度具有重要的意义,是多肽类新药和抗病毒新药研究的重要组成部分。本论文在大量文献的基础上,选取D-酒石酸和(+)-1-苯基乙磺酸作为手性试剂,研究不对称转换法制备D-脯氨酸、D-苯丙氨酸和D-缬氨酸,分别考察了溶剂、催化剂、固液比、温度、搅拌方式等因素对反应的影响,具有重要的理论和现实意义。结晶诱导不对称转换法制备D-脯氨酸的工艺条件为:L-脯氨酸、D-酒石酸和正丁醛的摩尔比1:1:0.1,丁酸做溶剂,固液比为1:13,加热回流反应8h,得到D-脯氨酸·D-酒石酸盐的收率为98.9%(92%e.e.);将D-脯氨酸·D-酒石酸盐溶到甲醇中,向反应液中通入氨气调节pH解离得到D-脯氨酸,收率为95.6%,光学纯度最高99.9%o.p.。拆分剂回收循环使用。结晶诱导不对称转换法制备D-苯丙氨酸的工艺条件为:DL-苯丙氨酸、D-酒石酸和水杨醛的摩尔比1:1:0.15,丙酸做溶剂,固液比为1:12,加热回流反应8h,得到的D-苯丙氨酸·D-酒石酸盐的收率为96.6%(91.4%e.e.);将D-苯丙氨酸·D-酒石酸盐溶到90%甲醇中解离得到产品D-Phe,收率为83%,光学纯度最高95.7%o.p.,拆分剂可回收循环使用。结晶诱导采用不对称转换法制备D-缬氨酸的工艺条件为:DL-缬氨酸、(+)-1-苯基乙磺酸和正丁醛的摩尔比1:1:0.1,醋酸做溶剂,固液比为1:10,加热回流反应8h,得到的D-缬氨酸·(+)-1-苯基乙磺酸盐的收率为97.7%(99.6%e.e.);将D-缬氨酸·(+)-1-苯基乙磺酸盐溶到水中加入三乙胺调节pH解离得到产品D-缬氨酸,收率为92.3%,光学纯度最高99.6%o.p.。拆分试剂可回收循环使用。本课题以氨气解离D-脯氨酸·D-酒石酸盐制备D-脯氨酸,避免了向反应体系中引入过多水分,利于产品浓缩。此方法操作简单、成本低、收率高,目前未见文献报道,是本论文的重要创新。此外,在制备D-苯丙氨酸过程中,由实验发现D-苯丙氨酸·D-酒石酸盐可以在甲醇水溶液中通过搅拌解离,得到产品D-苯丙氨酸收率为83%,超声波甲醇水溶液中解离得到产品D-苯丙氨酸收率为95%。相对于传统拆分工艺解离复盐,该工艺降低了对酸碱的使用,避免了无机盐的生成,过程绿色环保,操作简单,目前未见文献报道,是本论文的重要创新。