钠基电池负极界面调控及电化学性能研究

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钠基电池由于钠资源储量丰富、成本低和环境友好等优点,在电动汽车及大规模储能设备中展现出巨大的发展潜力。然而,钠基电池负极材料面临着循环寿命差的问题,限制了其开发应用。金属钠具有高的理论比容量(1166 mAhg-1),是钠基电池最理想的负极材料。但金属钠负极的高反应活性、体积剧烈膨胀以及枝晶生长等问题严重制约了钠金属电池的发展。硬碳作为钠基电池最具实用化前景的负极材料,具有资源丰富、环境友好等优势,但电池可逆容量及循环稳定性难以满足实际应用的需求。针对上述问题,本论文通过预构筑人工固体电解质界面(SEI)抑制钠金属负极的枝晶生长与体积膨胀,提高钠金属负极的稳定性;采用表面硒化改性的功能设计改善碳化棉布储钠动力学,提升电池可逆比容量与稳定性。主要内容如下:(1)利用FeSe2与聚四氟乙烯(PTFE)复合制备的薄膜,经电化学活化后,构建富含Na2Se的人工SEI,用以稳定钠金属负极。Na2Se人工SEI不仅可以抑制钠金属负极与电解液之间的副反应与枝晶生长,还可以促进钠离子的快速传输。Na2Se/Na‖Na2Se/Na对称电池能够实现以较低过电位下长时间稳定循环(~600 h),并且Na2Se/Na匹配磷酸钒钠(NVP)正极的全电池在0.5 C的电流密度下循环100周仍具有110 mAh g-1的可逆容量,展现出优异的循环稳定性。这种基于硒化物稳定钠金属负极的策略为实现高能量密度的钠金属电池提供了新思路。(2)通过煅烧法将硒单质对碳化棉布表面进行硒化处理,硒单质可在材料表面提供更多活性位点,改善碳化棉布储钠动力学过程,提升钠离子电池的比容量。电化学结果表明,硒化碳化棉布在0.5 C的电流密度下循环50周后仍能够提供350mAh g-1的可逆比容量,远高于在相同条件下未改性的碳化棉布。同时,硒化碳化棉布也展现出优异的倍率性能,这种简单的表面改性方法为其他电极的修饰提供了新方法。
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