含吡啶酰亚胺基的大环合成及其对阴离子(或分子)的识别研究

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阴离子在化学、生物、医学和生态领域有着重要的作用,设计和合成对阴离子具有高选择性识别的人工受体及其对阴离子的识别研究不断受到研究者的亲睐[1-3]。基于含2,6-吡啶二酰亚胺基的有机配体能与阳离子、亚硝酰钌和含氧金属化合物形成配合物,能选择性识别阴离子和手性分子,系列含吡啶酰亚胺基的有机配体相继被合成,并在阴离子识别和手性分子识别领域发挥重要作用[4-6]。据此,本论文设计合成了含2,6-吡啶二酰亚胺基的刚性Schiff碱大环及其还原大环,并对合成的目标大环的性质进行了研究。本论文的主要研究工作如下:1.目标大环的合成(1)含2,6-吡啶二酰亚胺单元的刚性大环L1的合成在H2SO4的催化下,用二醛(5,5’-二甲基-1,9-二甲酰基二吡咯甲烷)和二胺([N,N’-(3-胺基苯基)-2,6-二甲酰亚胺吡啶])合成了刚性的[1+1]Schiff碱大环L1。(2)含2,6-吡啶二酰亚胺单元的揉性大环L2的合成刚性的[1+1]Schiff碱大环L1经NaBH4还原得到柔性的饱和大环L2。2.目标大环的表征(1)采用1H NMR、FTIR、MS和元素分析等技术手段对Schiff碱大环L1及其还原大环L2的结构进行了表征。(2)用X-ray单晶衍射技术测定了L2的晶体结构。3.目标大环L1和L2对系列阴离子的识别研究(1)利用UV-Vis光谱对L1和L2与系列阴离子识别能力进行考察,结果表明L1和L2与均对AcO-、HSO4-、H2PO4-、HP2O73-有明显的识别作用。(2)用X-ray单晶衍射技术测定了L1与HP2O73-形成配合物的晶体结构。4.目标大环L1和L2与H4P2O7的键合作用(1)向L1和L2的CH3CN中加入H4P2O7时,L1的CH3CN溶液从无色变成黄色,L2的CH3CN溶液从无色逐渐变成浅黄色,橘黄色,最后变成粉红色。(2)采用UV-Vis光谱和1H NMR考察了L1和L2与H4P2O7的键合作用。
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