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本论文对手性α-氨基酸衍生物在不对称有机合成中的应用进行了一些探索性研究;对具有全共轭芳香核心的新型树枝状手性大分子的合成与表征进行了初步的探索性研究。论文工作主要包括以下三部分内容:
1.研究含硫β-氨基醇在前手性酮的不对称硼烷还原反应中的应用。首先,研究了(R)-4-噻唑啉甲酸催化的前手性酮的不对称硼烷还原,发现了仅仅改变实验的方法就能得到构型相反的产物的实验现象。深入地研究了其中的规律,并提出了相应的解释。在此基础上,设计并合成了两个分别含有硫醚和砜基的新型含硫β-氨基醇,将它们用于催化前手性酮的不对称硼烷还原,分别获得了e.e.值最高达91%和68%的光活性二级醇。
2.系统地研究了金属参与的烯丙基溴对手性亚胺的不对称加成反应,分别使用多种不同的手性辅助基团和醛基底物,都获得了很高的产率和d.e.值。在此基础上,从光活性的(S)-N-Boc-3-苯基-2-氨基丙醛这个关键的中间体出发,合成了一个新型的含四个手性中心的双烯丙基化手性二胺。
3.在金属参与的烯丙基溴对手性亚胺的不对称加成反应研究的基础上,首次将该反应用于多位点树枝状大分子亚胺的不对称加成反应,合成了四种含有全共轭芳香核心的树枝状手性大分子,并研究了它们的紫外吸收光谱、荧光光谱和CD谱。它们是进一步合成新型PAMAM树枝状手性大分子的手性核心部分,同时,以一端氨基被保护的乙二胺为起始原料合成了一系列末端为烯丙基的PAMAM类型的大分子片断。它们将与上述含有全共轭芳香核心的手性大分子连接,共同构建新型树枝状手性大分子。