含氮类有机-无机杂化二氧化硅材料的制备及对铼的吸附行为研究

来源 :辽宁大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:xia__1989
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本文以有机-无机杂化二氧化硅材料为基体,通过化学修饰制备了三种含氮类吸附剂,并进行了结构表征,通过一系列吸附实验考察了吸附剂对水溶液中铼的吸附行为,具体如下:采用一步法制备了胺基化有机-无机杂化二氧化硅基体材料,通过醛基与胺基的反应将水杨醛修饰到基体表面,加入环氧氯丙烷和二异丁胺,氯原子和环氧环分别与水杨醛上的羟基及二异丁胺上的仲胺反应,将二异丁胺修饰到吸附剂表面,得到含叔胺基团的吸附剂。通过XRD、气体吸附、SEM、TEM对结构进行分析,结果表明APTES的加入会引起介孔有序性的下降;吸附实验结果表明在pH 3条件下吸附剂对铼的吸附量可达221.37 mg·g-1,符合Langmuir吸附等温模型;选择性和模拟料液实验结果表明,在pH 1~1.5范围内,吸附剂可以有效地将铼从含Cu2+、Zn2+、Mn2+的废液中分离回收;洗脱循环实验结果表明吸附剂具有稳定的循环性能;最后通过红外光谱分析和XPS分析,确定吸附剂的吸附机理主要为质子化的叔胺基团与高铼酸根离子之间的静电引力作用。以一步法制备的胺基化有机-无机杂化二氧化硅材料为基体,通过戊二醛交联材料表面的伯胺得到含schiff碱键的吸附剂。对比基体交联前后对铼的吸附能力发现,C=N的存在显著提升了吸附剂的吸附能力;通过选择性实验发现,吸附剂对Cu2+、Zn2+、Mn2+完全不吸附;分析了吸附剂吸附Re(VII)前后的红外光谱及XPS谱图,推测吸附机理为schiff碱键与ReO4-发生络合作用实现吸附;进一步考察了吸附剂在模拟料液中的选择性及循环性能,发现吸附剂可以实现对铼的完全分离,四次循环吸附性能稳定,最大吸附量为270.13 mg·g-1,加之制备过程简单,因此在铼的吸附分离方面具有广阔的应用前景。通过后嫁接法对有序介孔材料SBA-15进行胺基化,利用戊二醛的双醛基将基体表面的伯胺和甲胺(正丁胺、正辛胺、环己胺或苯胺)上的伯胺进行交联,得到系列含schiff碱键的吸附剂,另外以环氧氯丙烷替换戊二醛作为交联剂,制备了另一系列含仲胺基团的吸附剂。通过结构分析发现,这种改性方法保持了材料结构的有序性,红外光谱表明伯胺通过交联剂连接在了孔壁上;吸附实验发现以戊二醛为交联剂制备的吸附剂最大吸附量高,以环氧氯丙烷为交联剂制备的吸附剂适用的酸度范围广;改性剂碳链的长短对吸附容量存在影响,最大吸附量为198.77 mg·g-1。对其进行了选择性、循环性实验,结果表明吸附剂对铼具有较好的选择性及循环性能。
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