镍催化的自偶联与交叉偶联反应的研究以及4,4’-双异秦皮定的首次合成和手性苯酞合成的研究

来源 :中国科学院上海有机化学研究所 | 被引量 : 0次 | 上传用户:zhou20p
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为了继续利用改进的零价镍催化的Ullmann偶联反应来合成天然产物,我们首先进行了从根植物五彩凤仙花中提取出来的天然产物4,4’-双异秦皮定的首次全合成.通过11步我们以7﹪的总产率得到天然产物,其关键步骤是关环生成取代的4-羟基香兰素和4-香兰素对甲苯磺酸酯的镍催化偶联反应.合成了天然产物4,4’-双异秦皮定之后,我们用零价镍催化的偶联反应体系考察了4-香兰素对甲苯磺酸酯,甲磺酸酯,三氟甲磺酸酯的反应性能,然后我们优化了4-香兰素三氟甲磺酸酯的偶联反应体系,并用该体系合成了一系列的双香兰素类化合物.在得到以上结果之后,利用它们自偶联反应的速率差异我们考察了对甲苯磺酸酯,甲磺酸酯,三氟甲磺酸酯与卤代芳烃的交叉偶联反应的可能性,发现甲磺酸酯与卤代芳烃的反应结果比较好.因此我们对它们的反应体系进行了优化并用优化的反应体系进行了一系列甲磺酸酯与卤代芳烃的交叉偶联反应,其产率可以达到90﹪.据我们所知,用Ni(0)催化的交叉偶联的同类反应目前尚未报道.
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