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酰肼、酰腙化合物具有广泛的生物、药学活性、非线性光学性质以及作分析试剂等,从而使得酰肼、酰腙化合物的合成和化学性能的研究非常活跃.酰肼、酰腙化合物具有多样的配位形式,能与许多金属形成配合物,这些配合物表现出丰富的光学、电学、磁学等性质,并在分子识别、催化、生物活性等方面具有潜在的应用价值.由于含有多个配位原子、存在较大共轭体系和与生物环境相似等特征,使得酰肼、酰腙及其金属配合物的研究成为化学家研究的重要课题之一.我们合成了八个酰肼配体和五个酰腙配体,其中十一个配体未见文献报道.所得配体与第一过渡系金属盐及有机锡反应,得到三十五个具有单晶结构的金属配合物,通过元素分析、红外光谱、X-射线单晶衍射进行了表征.研究了部分配合物的性质.本论文的主要内容共分四部分: 1.合成了N-乙酰基-5-氯水杨甲酰肼(H3L1),N-丙酰基-5-氯水杨甲酰肼(H3L2),N-异丁酰基-5-氯水杨甲酰肼(H3L3),N-三氟乙酰基-5-氯水杨甲酰肼(H3L4).配体与第一过渡系金属盐反应,得到12个新的配合物:[Mn6(L1)6(DMSO)6]·CH3OH(1),[Fe6(L1)6(DMSO)6](2),[Ni3(L1)2(DMSO)2(Py)2](3),[Ni3(L1)2(Py)4]·[Ni(HL1)(Py)3](4),[Zn6(L1)4(bpp)2]n(5),[Mn6(L2)6(DMSO)6]·3H2O(6),[Fe6(L2)6(Py)6]·Py(7),[Ni3(L2)2(Py)4](8),[Cu3(L3)2(Py)5](9),[Mn6(L4)6(DMSO)6]·5DMSO(10),[Ni3(L4)2(Py)8](11),[Cu3(L4)2(Py)5](12),通过元素分析、红外光谱、X-射线单晶衍射进行了表征.配合物1、6、10为锰18-MC-6金属冠醚,配合物分子间通过C-H…O氢键,形成二维网状结构.配合物2、7为铁18-MC-6的金属冠醚,通过分子间的C-H…O氢键,形成二维网状结构.配合物3、8、11通过配体中的肼基-N-N-连接为三核镍配合物,配合物3通过C-H…Cl和C-H…O相互作用形成三维网状结构,配合物8、11通过C-H···π相互作用形成一维链状结构.配合物4通过C-H…O相互作用形成一维链状结构.配合物5通过μ-O桥联形成一维链状聚合物,链与链之间通过桥联配体1,3-二(4-吡啶)丙烷形成二维网状结构.配合物9、12通过配体中的肼基-N-N-连接为三核铜配合物,配合物9通过C-H…π相互作用形成一维链状结构,配合物12通过C-H…O相互作用形成二维网状结构.研究了部分配合物的性质. 2.合成了N-苯甲酰基-5-氯水杨甲酰肼(H3L5), N-苯乙酰基-5-氯水杨甲酰肼(H3 L6), N-1,8-萘二甲酰基-5-氯水杨甲酰肼(H2L7)和 N-四氢化邻苯二甲酰基-5-氯水杨甲酰肼(H2L8).配体与第一过渡系金属盐以及有机锡反应,得到5个新的配合物:[Ni3(L5)2(DMF)2(Py)2]·DMF(13),[Ni3(L6)2(Py)8](14),[Na4(Ph3Sn)4(L7)8(C12H8O2)4](15),[(n-Bu)3Sn(HL7)(CH3OH)](16),[Ni3(HL8)2(Py)4](17),并通过元素分析、红外光谱、X-射线单晶衍射进行了表征.配合物13和14通过酰肼配体中的肼基-N-N-连接为三核镍配合物,配合物13通过C-H…O相互作用形成二维网状结构,配合物14通过C-H···π相互作用连接为二维网状结构.配合物17通过C-H…O相互作用形成二维网状结构.体外抗癌实验表明,配合物15和16具有较高的抗癌活性,值得进一步研究. 3.合成了2-乙酰吡啶-5-氯水杨甲酰腙(H2L9)、2-乙酰呋喃-5-水杨甲酰腙配体(H2L10).配体与第一过渡系金属盐及有机锡反应,得到9个新的配合物:[Mn(HL9)2](18),[Co(HL9)2]2(19),[Ni(HL9)2]·DMSO(20),[Cu2(HL9)2Cl2](21),[Zn(HL9)2](22),[(n-Bu)2Sn(HL9)Cl](23),[(Ph2Sn)2(HL9)2(C7H5O2N2)](24),[Ni(HL10)2(Py)2](25)和[Zn(HL10)2](26),并通过X-单晶衍射、元素分析、红外光谱、紫外-可见光谱和荧光光谱进行了表征.配合物18、19、20、22均为单核金属配合物,配合物由两个脱质子配体和一个金属离子构成,金属离子均处于N4O2畸变的八面体环境中,配合物18、22通过C-H…O相互作用形成一维链状结构,配合物19和20通过C-H···Cl相互作用形成一维链状结构.配合物21为氯原子桥联的双核铜配合物,铜原子均处于变形的三角双锥配位环境中,配合物21分子间通过C-H···Cl相互作用被组装成一维链状结构.配合物23为单核二丁基锡配合物,配合物分子之间通过氯原子的桥连作用使得该配合物形成了二聚体结构.配合物24为一个双核三苯基锡配合物,通过5-氯水杨甲酰肼连接两个锡原子,配合物24分子通过C-H···π相互作用形成二维网状结构.配合物25通过C-H···O相互作用形成二维网状结构.配合物26中Zn处于变形的四面体环境中,配合物26分子间通过C-H…O和C-H···Cl相互作用形成二维网状结构.研究了部分配合物的性质. 4.2-羟基萘甲醛-5-水杨酰腙(H3L11)、水杨醛-5-氯水杨酰腙(H3L12)、2-吡啶甲醛-5-氯水杨酰腙(H2L13)配体,与第一过渡系金属盐及有机锡反应得到9个配合物:[Zn6(L11)4(DMSO)8]·[Zn6(L11)4(DMSO)6(H2O)2]·2DMSO(27),{[Cd(L11)(Py)2]·CH3CH2-OH}n(28),[(n-Bu)2Sn(HL11)](29),[Ni2(HL12)2(DMSO)2(H2O)2]3·3DMSO·CH3CH2OH(30),[Cu(HL12)(Py)](31),[Zn4(L12)4(Py)2]n(32),[Zn6(L12)4(bpp)2(DMSO)2]n(33),[Cd(HL13)2]4(34),[Zn(HL13)2]·CH3OH(35),并通过X-单晶衍射、元素分析、红外光谱、紫外-可见光谱及固体荧光光谱进行了表征.配体H3L11测定了晶体结构.配合物27包含两个六核锌的结构单元,不同的结构单元之间通过分子内的O-H···O氢键,以二聚体的形式存在.配合物27分子间通过C-H···O相互作用形成一维链状结构.配合物28通过μ-O桥联形成一维链状聚合物,链与链之间通过C-H···Cl相互作用连成二维网状结构.配合物29是一个单核有机锡配合物,配合物分子间通过C-H···π相互作用形成一维链状结构.配合物30是一个双核镍为结构单元的三聚配合物,配合物31为单核铜配合物,配合物30,31通过C-H···p相互作用形成的一维链状结构.配合物32、33均为锌配合物,配合物32通过μ-O桥联形成一维链状聚合物,链与链之间通过分子间氢键C-H···O相互作用形成二维网状结构.配合物33通过μ-O桥联形成一维链状聚合物,链与链之间通过桥联配体1,3-二(4-吡啶)丙烷相连接形成二维网状结构.配合物34通过分子内及分子间C-H···O相互作用形成一维链状结构.配合物35通过C-H···O形成一维链状结构.研究了部分配合物的性质. 总之,合成了13个配体,得到了1个配体(H3L11)和35个配合物的晶体结构.通过对得到配合物的研究,我们发现:酰肼配体与金属盐反应时,+3氧化态的铁、锰比较容易与酰肼配体反应生成[M-N-N]为重复单元的金属冠醚.当参与反应的金属为M2+时,酰肼配体与金属离子反应,易于形成三核金属配合物.单酰腙配体与金属盐反应,易于形成单核金属配合物.酰腙分子芳香环邻位羟基与金属原子配位可增加腙类化合物的共平面效应,这有利于提高其荧光强度.这样不仅使我们对酰肼酰腙金属配合物的合成化学和结构化学有了更为清晰和更为深入的认识,而且对研究其进一步实际应用也会有一定的启发和指导意义.