本论文包括四个部分：第一部分介绍了多酸的有关知识，包括多酸的结构、分类、应用及其研究的最新进展情况等。 第二部分以饱和型a-SiW12O404-为结构基元，研究其与咪唑金属配合物[M(im)6]2+之间的超分子相互作用。合成了两种类型的超分子化合物，[M(im)6]2(a-SiW12O40)·3H2O(M为Ni，1a；Co，1b；Cd，1c)1和[Ni(im)6](Him)2[a-SiW12O40Ni(im)5]2·6H2O2(im=imidazole)。化合物1中，a-SiW12O404-和M(im)62+通过弱的氢键形成了二维结构。化合物2中，a-SiW12O404-上的一个端基氧原子取代了Ni(im)62+中的一个咪唑，得到[a-SiW12O40Ni(im)5]2-阴离子，阳离子仍然为Ni(im)62+，另外还有一个自由的咪唑质子化参与电荷平衡。结构中，[a-SiW12O40Ni(im)5]2-阴离子与质子化的咪唑通过氢键连成一维的链状结构，这些一维链又通过阴离子与Ni(im)62+阳离子间的弱的氢键连成二维的层，层与层之间相互错开通过氢键连成三维结构。 第三部分我们以(Bu4N)2Mo6O19为原料，得到了两个γ-Mo8O264-的超分子化合物：[Ni(im)6](Him)2[γ-Mo8O26(im)2]·2DMF·2H2O3，[Ni(im)4(DMF)2]2[γ-Mo8O26(im)2]·2DMF·2H2O4，两种化合物中γ-Mo8O264-中的五配位的MoO5中心都被咪唑配位，得到[γ-Mo8O26(im)2]4-阴离子，阴离子之间通过氢键连成一维链。化合物3以Ni(im)62+为阳离子，两个自由的咪唑质子化参与电荷平衡，一维阴离子链和Ni(im)62+阳离子之间的通过氢键形成三维的网络结构。化合物4以[Ni(im)4(DMF)2]2+为阳离子，一维链通过H2O，DMF等溶剂分子连成二维的网格结构，每个网格中填有两个[Ni(im)4(DMF)2]2+阳离子，两个阳离子上配位的DMF分别指向平面的两侧。层与层之间相互错开，通过阳离子的DMF上的C-H与另一层上的阴离子上的O原子之间的氢键连成三维结构。 第四部分合成了两种以含氮有机阳离子作为抗衡离子的多酸超分子化合物，(HMTA)2(H2MTA)(β-Mo8O26)·3H2O5，和(Hbiim)4(a-SiW12O40)·4DMF6，(HMTA=hexamethylenetetramine，biim=2,2-biimidazole)。化合物5是采用(Bu4N)2Mo6O19为原料，得到的以β-Mo8O24-为结构基元，以质子化的六次甲基四胺为抗衡离子的超分子化合物，其中六次甲基四胺和β-Mo8O264-通过与水分子之间的氢键连成二维的网络结构。化合物6以SiW12O404-为结构基元，以质子化的联咪唑为抗衡离子。其中，两个Hbiim和两个DMF通过氢键形成带两个正电荷的阳离子片段，结构中的四个Hbiim和四个DMF共形成两个这样的片段。这些片段与SiW12O404-阴离子通过弱的氢键以及静电作用连成三维的网络结构。 六种化合物都是通过常温溶液分层扩散法得到的。对这六种化合物的合成及晶体结构进行了详细讨论，对化合物1-4的IR，TG及XRD等进行了研究，并研究了1a和3的XRD谱随温度升高的变化情况，结果发现1a的热稳定性较好，而3的较差。