当前,汽车工业高速发展,但是汽车尾气对大气造成的污染却日益严重。特别是在高温、贫燃的燃烧条件下,氮氧化物大量生成,对环境的污染已经引起了各国政府的高度重视。为了满足日趋严格的排放法规要求,必须深入研究汽车尾气氮氧化物后处理系统。这些工作涉及从改善催化器微观结构的实验研究到催化器内部化学反应过程详细机理描述的理论研究,其中详细化学反应动力学数值模拟是优化催化转化器的一种有效方法,能够展现催化转化器内部详细化学反应过程,为提高催化转化器转化效率提供参考依据。本文介绍了汽车尾气氮氧化物后处理控制技术,针对汽车尾气氮氧化物后处理系统中氢气催化还原一氧化氮的详细反应机理进行研究。应用微观动力学方法,首先根据第一性原理DFT（密度泛函理论）,应用Materials Studio软件的CASTEP模块分步骤推导Rh（111）表面H₂还原NO的反应路径,预测N₂O、NH、NH₂等中间产物的生成机理,并计算生成中间产物的基元反应活化能。同时,基元反应的指前因子是由过渡态理论中的量级估算法而得;部分基元反应活化能是利用单位键指标—二次指数势法的半经验公式计算而得。然后将得到的基元反应活化能、指前因子等参数构成的详细反应机理应用到CHEMKIN软件中进行数值模拟。模拟结果与文献中相同实验条件下的实验结果进行比较,表明详细机理的数值模拟能够很好的预测反应器出口各物种的浓度特征。