近年来,有机电致发光材料研究、合成、应用都迅速发展。在量子效率、发光范围、发光亮度及纯度、热稳定性都有了较大的改善。电荷的传输效率与注入平衡对发光材料的性能而言起着至关重要的作用。本论文利用从头算和密度泛函(DFT)方法对两类化合物的基态结构进行优化;使用CIS量子化学方法优化最低激发态的几何构型。在得到的基态和激发态的平衡几何构型基础上,利用含时密度泛函(TDDFT)方法计算吸收及发射光谱的相关性质。研究工作主要如下:1.系统地研究了十二种氧化双噻咯并苯衍生物的电子结构及光学性质。几何结构优化结果表明,同一系列的分子的键长随苯环的增加更加趋于平均化,并且激发态的平均键长短于基态,同时随着苯环的增加,基态与激发态的键长差变得更小,这与斯托克位移的变化相一致。随着并苯重复单元数目的增加,HOMO能级增大,LUMO能级降低;随着氧化双噻咯环的递增,LUMO能级逐渐降得更低,更加有利于电子注入。电子吸收和发射光谱随着苯环及氧化双噻咯环的递增,吸收和发射最大波长都发生红移。空穴和电子的重组能随着并苯单元的增加逐渐减小,氧化双噻咯环的引入使空穴和电子的重组能更加接近,使其成为高效且平衡的传输材料。2.系统地研究了四种氟代烷基和烷基取代的5-(2-吡啶)吡唑硼类配合物(2a, 2c, 2a’, 2c’)的电子结构和光学性质。几何结构优化结果表明,四种配合物均是四配位的螯合化合物,中心硼与临近原子构成了典型的四面体结构。吡啶环上的N与中心B形成配位键,烷基取代的5-(2-吡啶)吡唑硼配合物的配位键比氟代烷基取代的配合物中强。中心硼原子对分子结构不但起支撑稳定作用,还可作为电子桥传输电子。当氟代烷基换成烷基时,不仅仅是苯环作为空穴传输基团,吡唑环也作为空穴传输基团;电子传输基团始终为吡啶环。四种配合物主跃迁都属于配体内部的π→π的跃迁类型。另外,改变取代基的位置可引起跃迁成分的变化。