负载型金属镍催化剂对MPV反应的催化作用研究

来源 :陕西师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:jiangjia09
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
Meerwein-Ponndorf-Verley反应为醛、酮在催化剂的作用下与醇发生加氢还原反应,实现了羰基与羟基的转化,在工业生产中有着广泛的应用。雷尼镍、漆原镍、纳米镍微粒作为催化剂催化羧基化合物与异丙醇的反应有较好的催化活性,但是其在制备方法或使用量等方面存在一些弊端,因此本实验选择利用浸渍法制备零价金属镍的负载型催化剂催化MPV反应,探究其对MPV反应的催化作用。本文使用浸渍法制备Ni/MgO与Ni/γ-Al2O3两种催化剂。通过BET、TPD、TPR、XRD、XPS等表征,对其结构性质进行分析。分别用Ni/MgO与MgO、Ni/γ-A1203与γ-A1203催化苯甲醛、环己基甲醛、环己酮等MPV反应,将负载前后的实验结果进行对比,发现负载金属镍后活性明显增加;通过不同醛、酮的MPV反应对比,分析不同醛、酮的结构对MPV反应的影响。结果表明不同醛、酮化合物的MPV还原反应其转化率受其自身结构的空间位阻影响,α碳直接与苯环相连的苯甲醛由于碳原子在同一平面,相比于α碳与双键或环己基相连的化合物转化率高。而当使用含有碱性中心的Ni/MgO催化β碳为直链仲碳的羰基化合物与异丙醇反应时,β碳容易被碱性中心吸附使反应物发生羟醛缩合反应,因此偏离了 MPV反应的发生;并对金属镍负载型催化剂催化MPV反应的机理进行探究。零价镍由于其自身的具有空d轨道结构,对醇脱氢有很好的效果,因此在催化MPV反应醇脱氢过程也有重要的作用。Ni/MgO与Ni/γ-A1203作为催化剂催化MPV反应的机理是镍的活性中心与载体中碱性活性中心共同作用,二者间为协同关系,醇同时被两种活性位点吸附,镍吸附羟基碳上的氢,而碱性位点吸附羟基上的H,两种吸附为协同效应;羰基加氢过程同样是羰基从两个活性位点同时得到氢。因此负载金属镍的催化剂催化MPV反应是镍的活性中心与碱中心共同作用的结果。通过优化反应条件发现,氮气下120℃,反应3h,Ni/MgO加入O.1g,反应物加入量0.5mmol,与异丙醇醇比例为1:10时,苯甲醛MPV反应转化率都可以达到90%以上。相同条件下反应时间6h时,环己酮转化率可以达到96%以上。
其他文献
科技的发展,时代的进步,人们的生活需要进一步的提高,生活水平的提高,需要依赖周围自动控制系统,通过它们自动调节各种设备,让人们的生活变得简单而快捷。在现实工厂操作过程
随着各个公司业务系统的增加,导致了服务器数量增加和运维任务加重。系统运维需要依靠科技手段发现并解决故障。目前运维部门对机器、磁盘、网络有商用的监控系统,但是在业务
杂多酸具有独特的结构和性质,由于把杂多酸用作催化剂时,其阴阳离子结构皆可以根据需要进行调整,因此它广泛地应用于催化氧化还原反应、烷基化反应、光催化反应、加氢脱硫等
无线传感器网络作为一种新兴网络,广泛应用在各种关键应用上,例如环境监测、安全导航、目标跟踪、事件检测等。无线传感器网络通过大量传感器节点以自组织的方式收集监测区域
遥感影像分类是遥感信息处理的重要一环,而分类器的选择直接决定了分类精度。传统的基于统计分析的分类器存在较多错分、漏分的情况,已经不能满足当下高分辨率、高光谱遥感影
由于重金属的高毒性和生物的不可降解性,重金属离子的检测已经引起了众多研究者的广泛关注。发展一种简单、便携、灵敏、准确的仪器用于检测环境和水体中的重金属离子变得非
为了研究短T型钢扩孔连接节点对钢框架整体受力性能的影响,本论文首先依据已有的节点试验数据建立了以扩孔尺寸为参数的节点恢复力模型;接着,基于节点恢复力模型对Sap2000中
本体推理是指依据RDF/OWL规则计算本体的演绎闭包,例如TBox和ABox蕴含规则,是实现语义Web的关键技术之一。基于规则的本体推理效率与规则的执行顺序有着密切的关系,而规则的
捕食者-猎物的相互作用是生态系统的重要组成部分。个体间不随时间与环境而改变的行为差异称之为个性或行为类型,它在捕食者与猎物的互作中起着重要的作用。虽然个性或者行为
在当前石油进口依赖度逐年增加,环境污染日益加剧的严峻形势下,将煤、天然气或生物质经合成气转化为无硫、无氮和无芳烃的清洁液态烃类燃料和化学品的费-托(Fischer-Tropsch,F