含三氟甲基的有机物具有显著的物理、化学及生物特性,在现代药物创新和新药发现中占有十分重要的地位。向有机分子中引入三氟甲基是当代有机合成领域的热点研究课题。事实证明,三氟甲基化试剂的开发和运用是发展高效三氟甲基化方法的关键。将ArICF₃X发展成为亲电型三氟甲基化试剂一直是有机氟化学领域中亟待解决的研究课题。然而,由于ArICF₃X在制备方法上的局限性以及试剂本身的不稳定性,研究工作极具挑战性。目前该领域中仅有两个环状结构的Togni试剂得到了广泛应用。我们课题组在三氟甲基化方法学领域开展了持续的研究工作,在利用高分辨质谱检测到[PhICF₃]⁺物种存在的基础上,首次利用简单、直接的配体交换反应制备了空气中稳定的非环状结构的PhICF₃Cl,为ArICF₃X的合成与应用研究提供了突破性依据。由于PhICF₃Cl具有部分离子性,相比共价结构的Togni试剂具有更高效的CF₃转移能力。事实证明,PhICF₃Cl可在无催化、无活化条件下直接进行多种类型的三氟甲基化反应。系统地开发PhICF₃Cl在合成中的应用将为三氟甲基化方法学研究提供新契机。本论文使用PhICF₃Cl为三氟甲基化试剂,系统探索了α-氧代二硫缩烯酮的α-三氟甲基化反应以及α-脱羧三氟甲基化反应,建立了高效的C-CF₃成键新方法。论文的研究内容由以下四部分组成:第一章:介绍一些亲电三氟甲基化试剂及其应用。常用的亲电型三氟甲基化试剂主要有Umemoto试剂以及Togni试剂,是三氟甲基化反应常用的三氟甲基源。第二章:介绍本论文的选题意义。基于课题组开发的开链式三氟甲基高碘试剂,以二硫缩烯酮作为亲核体,高效实现了α-二硫缩烯酮的三氟甲基化以及α-脱羧三氟甲基化,合成一系列含三氟甲基化合物。第三章:使用PhICF₃Cl为三氟甲基化试剂,实现了α-氧代二硫缩烯酮的α-直接三氟甲基化,该反应在不添加任何催化剂及活化剂的条件下,40℃为最佳反应温度,高效地制备了19个三氟甲基化合物,对其进行了¹H NMR、¹⁹F NMR、¹³C NMR、MS表征。第四章:使用PhICF₃Cl为三氟甲基化试剂,实现了α-羧基二硫缩烯酮的α-脱羧三氟甲基化反应,反应以40℃为最佳反应温度,高效地制备了9个三氟甲基化合物,对其进行了¹H NMR、¹⁹F NMR、¹³C NMR、MS表征,为合成含三氟甲基的取代烯烃提供了一条新途径。