高温复合质子交换膜的制备及无水质子传递过程强化研究

来源 :郑州大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:wangyong2866883
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
质子交换膜(Proton Exchange Membrane,PEM)是质子交换膜燃料电池(Proton Exchange Membrane Fuel Cell,PEMFC)的核心部件,其性能直接影响着PEMFC的电池性能。但在高温条件下,大部分PEM(比如Nafion)因水分的严重流失,质子传导率严重下降,以及电池性能的衰减。为了提高PEM在高温条件下的质子传导性能,强化膜在无水条件的质子传递特性,本论文在膜内构建连续的质子传递通道和优化质子传递载体位点两个方面开展工作。利用磷酸插层的氧化石墨烯(PGO)在膜中构建连续的低能垒质子传递通道,强化复合膜的无水质子传导性能;后选择含有不同结构和官能团的有机分子调控GO的片层结构,优化氧化石墨烯(GO)内载体位点,强化GO的质子传导性能;同时,受植物细胞内液泡储存和离子传递机理启发,高分子咪唑微囊(IMCs)被设计制备以用来提高复合膜对磷酸(PA)的储存和保持能力,提高膜的无水质子传导率。本研究期望为高温无水PEM的设计及质子传递机理理论方面提供一定参考。具体研究内容及主要结论概述如下:  1、基于PGO在膜内构建连续质子传递通道,强化膜无水质子传递特性。通过将磷酸(PA)插入到GO的片层中,设计制备了PGO材料,然后将其分散到磺化聚醚醚酮(SPEEK)基质中制备复合膜。研究发现:磷酸的插入提高了PGO与SPEEK基质间的兼容性,使PGO在SPEEK基质中均匀分散,且PGO倾向于垂直膜表面排布,从而构建并连通了复合膜内的质子传递通道,质子跳跃能垒下降,进而提高了复合膜的无水质子传导能力。与SPEEK空白膜相比,SPEEK/PGO-50在150 ℃下的无水质子传导率提高了5.6倍。  2、基于有机载体优化GO内质子传递位点,强化GO质子传递能力。通过简单的物理超声方法将含有不同导质子官能团和不同结构的有机分子插入到GO的片层中,制备了11种有机分子插层的GO复合材料。研究发现:有机分子的插入增大了GO的片间距,增加了GO内的质子跳跃位点,丰富了GO层间的氢键网络,从而显著提高了GO复合材料的质子传导率;且不同分子结构和质子载体类型赋予GO复合材料不同的质子传导特性,通过优化有机分子上质子载体的数目与类型可显著增强GO的质子传导特性。在30 ℃下,对氨基苯甲酸插层的氧化石墨烯(GO/ABZ)获得了最高质子传导率5.0×10-4 S cm-1,比相同条件下GO的高一个数量级。  3、基于高分子咪唑微囊储存磷酸(PA),强化复合膜的无水质子传递特性。通过沉淀共蒸馏法制备得IMCs,然后将制得的IMCs分散到SPEEK聚合物基质中制备复合膜。采用浸渍法将PA填充入复合膜中制得负载PA的复合膜。研究发现:IMCs的腔结构作为“酸池”,为复合膜提供了大量的磷酸储存空间,而壳层厚度的可调控性及其上的碱性咪唑基团控制了磷酸的流失,从而赋予复合膜高的磷酸储存能力同时低的磷酸流失率,增强了复合膜的质子传导能力;膜内充足的载体跳跃位点以及酸碱对(PA和咪唑)促进质子以低能垒的连续跳跃传递,提高了复合膜无水质子传递能力。在150 ℃下,腔尺寸为603 nm,壳层厚度为102 nm的IMCs填充的复合膜取得最优的无水质子传导率,达到34.6 mS cm-1,是相同条件下SPEEK-PA的2.5倍。
其他文献
流行病学研究表明哮喘与脑损伤之间存在联系,但毒理学研究尚未完全证实,特别是哮喘对脑组织是否存在影响。本研究首先建立Balb/c过敏性哮喘小鼠模型,通过测定小鼠脑组织氧化应激
本文讲述了孔子道德思想的具体内容,自应是孔子所创导的诸道德概念,目前主要应包括“仁”、“恕”、“信”、“义”、“礼”、“孝悌”、“耻”、“直”,以及“君子”
会议
根据现象学,文学作品是具有内在结构的纯意向性客体。本文从英伽登的多层次结构理论出发,即从语音层、意义单元层、再现客体层、图式化观相层等四个层次出发,将唐诗《鹿柴》
期刊
传统荧光聚合物一般是具有大π结构的共轭体系,并通过共价键连接。荧光高分子在生物成像、有机发光二极管、生物探针等方面展现出巨大的应用前景,引起了科学界的关注。近年来,不
本文将王阳明置于宋明理学思潮大视闹,来尝试阐发阳明“致良知”道德哲学的基本内涵及其精神维度,王阳明“致良知”道德哲学的基本内涵,分析了王阳明“致良知”哲学的
会议
荧光素酶免疫共沉淀系统(Luciferase immunoprecipitation system,LIPS)是通过在哺乳动物细胞中将荧光素酶与抗原进行融合表达,以测定血清中未知抗体的检测技术。将抗原与荧光素
细菌作为地球上最古老的物种之一,具有比真核生物更简单的细胞结构和独特的遗传物质组织调节方式。作为遗传学上经典的模式生物,大肠杆菌的染色体以1000倍以上的比例压缩凝聚在