2-庚酮制备研究

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本论文探讨了以DMK(丙酮)与BD(丁醛)为原料,经交叉缩合、酸性脱水和催化加氢制备绿色环保型溶剂MAK(2-庚酮)的合成路线。重点研究了交叉缩合及副反应的控制、中间产物脱水及催化加氢的有关参数。 首先以液体碱(NaOH溶液)为缩合反应的催化剂,制备DMK与BD交叉缩合产物羟酮(4-羟基-2-庚酮),重点研究了包括催化剂及其用量、反应温度、加料及反应时间、原料配比和助催化剂等在内的各因素对交叉缩合反应的影响,并对各缩合条件进行了优化。当反应容器为250mL三口瓶,加料为30mL原料BD时,得最佳条件是:催化剂用量为10%的NaOH溶液30mL;反应温度为15℃;原料配比为DMK∶BD=3∶1(mol/mol);加料时间1.5h,采用适量的ZnCl2等作为助催化剂能明显提高产率。分别探索了固体碱OH-1/CaO和OH-1/MgO,作为DMK与BD交叉缩合反应的催化剂制备羟酮的情况。结果表明,OH-1/MgO固体碱催化缩合的选择性较好,经焙烧的固体碱催化剂具有更好的催化性能。 研究了羟酮酸性脱水制备中间产物烯酮(3-庚烯-2-酮)的相关工艺条件,得出H3PO4为脱水反应的优良催化剂。 重点研究了分别以Pd/C和Raney Ni作为加氢催化剂,由烯酮催化加氢制备产品MAK,考察了催化剂用量、压力、温度等条件对加氢反应的影响,结果表明Pd/c比Raney Ni具有更好的催化加氢性能。产品经色谱、红外、质谱及气质联用证实,最终的加氢产品为2-庚酮。 对缩合过程中发生副反应的机理进行了探讨,同时也对交叉缩合反应过程的动力学作了初探。
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