【摘 要】
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环化聚合物由于具有环结构,使得其具有不同于普通线型聚合物的独特的性质。环化聚合物有一些十分重要的应用,如:选择性分子识别、聚合物序列控制以及手性响应聚合物的制备等,这些都是普通线型聚合物很难达到的。为了实现环化效率非常高的环化反应,要求在聚合过程中,自由基在双官能团单体分子内环化的速度要远大于分子间增长速度。为了实现这个目的,一般采取稀溶液反应技术,减少分子间增长速率;另外设计合适的双乙烯基单体,
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环化聚合物由于具有环结构,使得其具有不同于普通线型聚合物的独特的性质。环化聚合物有一些十分重要的应用,如:选择性分子识别、聚合物序列控制以及手性响应聚合物的制备等,这些都是普通线型聚合物很难达到的。为了实现环化效率非常高的环化反应,要求在聚合过程中,自由基在双官能团单体分子内环化的速度要远大于分子间增长速度。为了实现这个目的,一般采取稀溶液反应技术,减少分子间增长速率;另外设计合适的双乙烯基单体,在合适的溶剂中,这种单体的双乙烯基团采取互相靠近的构象,以此来提高分子内环化的速度。环蕃醛作为环蕃的一种十分重要的衍生物,有十分广阔的应用前景。目前合成环蕃醛的主要方法为传统的有机合成法,如:Reimer-Tiemann反应、Gattermann-Koch 反应、Vilsmeier 反应、Friedel-Crafts 反应、Duff 反应等,这些合成方法步骤繁琐、成本高且通常污染较大,而辐照法通过紫外光或电离照射就可以生成环蕃醛,具有十分重要的意义。与化学合成法相比,辐照法具有独特的优势。本工作主要是对特殊环状结构的研究及其辐射效应的探索,分为含硅烷双烯类单体的环化聚合和环蕃的辐射效应以及辐照法合成环蕃醛两个部分:(1)利用1,2-二氯四甲基二硅烷与甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)反应,合成了一种双官能团不饱和单体双硅烷双甲基丙烯酸酯(dvds)。dvds在稀溶液条件下进行普通自由基聚合,得到了线型环化聚合物(Pdvds)。对环化聚合物结构进行了表征。(2)分别利用254 nm紫外光和Co-60伽马射线对[2.2]对环蕃进行辐照。利用1HNMR、13CNMR、GC-MS等对辐射后的产物进行研究,得知紫外辐照下的产物主要为4-醛基-[2,2]-对环蕃和4,4’-(乙基-1,2-二取代)二苯甲醛;而伽马辐射的产物主要为端基含醛基的寡聚对二甲苯。
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