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传统牙科修复树脂—双酚A甲基丙烯酸缩水甘油酯(Bis-GMA)和二甲基丙烯酸三甘醇酯(TEGDMA)体系在光固化聚合过程中产生较大的体积收缩,聚合收缩易造成树脂修复体与牙体界面出现微渗漏,继而引发继发龋。超支化聚合物为高度支化的三维结构,具有减小聚合收缩的潜力。本研究对端羟基超支化聚酯进行改性,用于改性Bis-GMA/ TEGDMA树脂体系,制备低收缩的牙科修复树脂材料,并测定改性聚酯对树脂体系收缩率及树脂材料性能的影响。首先,以季戊四醇为中心核分子,2,2-二羟甲基丙酸为支化单体,对甲苯磺酸为催化剂,合成末端含16个羟基的脂肪族二代Boltorn型超支化聚酯(HBP),利用傅里叶红外光谱(FT-IR)和核磁共振氢谱(1H-NMR)对产物进行表征。支化度(DB)是超支化聚合物的重要表征参数,利用核磁共振碳谱(13C-NMR)测得超支化聚酯的支化度,并比较“一步法”和“准一步法”合成HBP的支化度。合成甲基丙烯酰氯和丙酰氯,按照甲基丙烯酰氯、丙酰氯和残余羟基的比例(16:0:0、13:0:3、7:6:3、5:10:1)对超支化聚酯HBP末端的16个羟基进行不同程度的改性,在其末端全部或部分引入可聚合双键,制得四种不同的改性超支化聚酯单体:GHBP1、GHBP2、GHBP3、GHBP4。用FT-IR和1H-NMR对产物进行表征。在传统牙科修复树脂Bis-GMA/TEGDMA体系中引入不同质量分数的改性超支化聚酯单体,并采用牙科修复中常用的可见光固化方法进行聚合反应。测定改性后牙科修复树脂体系固化的体积收缩率、双键转化率和树脂材料的吸水率等,综合评价树脂体系。结果表明,改性后树脂体系的收缩率降低,最低可降低至2.97%;超支化聚合单体的加入对树脂双键转化率没有显著影响;改性树脂表面的接触角减小,亲水性能增加;吸水率有所增加,但均在可控范围之内(≤40μg/mm3);热重测试结果显示改性聚酯对体系的热稳定性影响较小。初步考察树脂材料的机械性能,实验结果表明经GHBP1、GHBP2、 GHBP3改性的树脂材料的硬度略微下降,经GHBP4改性的树脂材料的硬度下降比较明显。依据树脂体系自由基引发光聚合的机理,考察引发剂、助引发剂含量和光照时间对聚合度的影响。实验结果表明,双键转化率随引发剂含量的增加先上升然后下降;在一定范围内,转化率随助引发剂含量的增加而提高;随光照时间的延长,树脂体系初期聚合速率较快,后期减慢,直至转化率达到稳定。