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本论文设计合成了一类新型含羰基钴聚醚咪唑类双功能化离子液体1-丁基-3-聚乙二醇咪唑四羰基钴{[H(OCH2CH2)nbim]Co(CO)4},并对其进行了详细表征,证明了结构的正确性和稳定性;研究了其在水及不同有机溶剂中的溶解性能,并以此开发了具有温控性能的离子液体/有机两相催化体系,为实现“均相反应的多相化、解决贵金属催化剂的分离回收”提供了一条新途径。 论文首先以环氧乙烷为N-烷基化试剂与咪唑反应组装聚醚链得到中间体3-聚乙二醇咪唑,再与氯代正丁烷季胺化合成氯代前体[H(OCH2CH2)nbim]Cl;然后与经八羰基二钴碱化法制备的Na[Co(CO)4]在四氢呋喃中进行离子交换反应合成双功能化离子液体催化剂[H(OCH2CH2)nbim]Co(CO)4。通过红外光谱对其表征发现:在1885cm-1和1110cm-1附近均有明显吸收峰,分别归属于Co(CO)4-和-(CH2CH2O)nH的特征峰;同时,在2003cm-1附近的羰基分裂峰证明了羰基钴阴离子与咪唑阳离子的离子键结合;此外,应用NMR和UV-Vis的表征不仅证明了聚乙氧基结构和羰基钴阴离子结构的存在,还表明所合成的离子液体催化剂纯度较高;热重分析也表明其具有较高的热稳定性,能适用于大部分羰基化反应;熔点的测定也为该物质归属离子液体提供了有力证据。另外,本文还研究了聚醚链长与粘度的关系,实验发现,随着链长增加,粘度显著升高,链长为8和15的两种离子液体室温下即为液体,而链长为22的室温下则为固体。由于离子键和乙氧基结构的存在,该离子液体具有很好的空气稳定性,链长为22的离子液体暴露于空气中24h,依然与新制品保持谱图一致性。 通过考察离子液体在水和有机溶剂中的溶解性能发现:三种不同链长的离子液体均易溶于强极性溶剂,不易溶于弱极性溶剂;在某些溶剂中随着聚醚链增长溶解度增大;三种离子液体均易溶于水,这为以水为绿色溶剂的某些反应提供了巨大潜力;另外,在单一有机溶剂中,即使升高到一定温度也不存在混溶温度,而在四氢呋喃-正庚烷、1,4-二氧六环-环己烷的混合溶剂中具有明显的温控特性。本实验详细研究了混溶温度与聚醚链长、溶剂比例的关系,得到了一系列实验数据,并挑选了最合理的离子液体/四氢呋喃-正庚烷温控体系应用于α-芳基丙酸甲酯的合成。 在反应温度110℃、CO压力7.0MPa、吡啶为配体、反应16h,苯乙烯转化率为43.0%,α-芳基丙酸甲酯82.7%。反应结束后下层离子液体可直接用于下一次反应。通过ICP对于有机相中钴元素的含量分析得出:随着聚醚链的增长,催化剂的流失减少,链长为22的催化剂回收8次平均损失为3.16%。羰基钴催化剂回收效果较好一方面是因为本文所制离子液体催化剂稳定性较高,另一方面归功于温控两相反应体系。论文还根据实验数据和结果提出了可能的反应机理。